uv- visible rmn espectrometria masas

1. ESPECTROSCOPIA UV - VISIBLE
• Detecta las transiciones electrónicas • La frecuencia de ultravioleta
de los de los sistemas conjugados y corresponde a longitudes de onda
proporciona información sobre el mas cortas y a energías mucho mas
tamaño y la estructura de la parte altas que la del infrarrojo
conjugada de la molécula
REGION ESPECTRAL LONGITUD DE ONDA λ
Ultravioleta 200 - 400nm
• La región UV se encuentra en un
intervalo de frecuencia justo por Infrarrojo 2.5 - 25µm
encima del visible
• Las longitudes de onda se expresan
en nanómetros (1nm = 10⁻⁹)
• Proporciona información mas
especifica que IR y RMN

2. LUZ ULTRAVIOLETA Y TRANSICIONES ELECTRONICAS
Las longitudes de onda de la luz UV absorbida por la molécula se determina
ETILENO
por las diferencias de energía electrónicas entre los orbitales de la molécula
Los enlaces pi tienen electrones
Los enlaces sigma son que pueden ser excitados mas
muy estables fácilmente y promovidos a
orbitales de energía mas alta
Los sistemas conjugados tienen orbitales vacantes de baja energía
LUMO
por lo que las transiciones electrónicas hacia estos orbitales dan
lugar a absorciones características de la región UV
Excitación de un
electrón del orbital
enlazarte al orbital
HOMO antienlazante

3. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (IR)
• Se debe a las vibraciones de los enlaces y • Consta de dos tipos de vibraciones: de
proporciona información de los grupos tensión y de flexión. Las vibraciones de
funcionales presentes tensión son cambios en la distancia
• Existen movimientos vibracionales del interatómica a lo largo del eje del
átomo en la misma molécula producen enlace entre dos átomos. Las
absorción a diferentes números de onda vibraciones de flexión están originadas
• La frecuencia de vibración depende de las por cambios en el ángulo que forman
masas de los átomos y de la rigidez del dos enlaces.
enlace
• Los átomos mas pesados vibran mas
lentamente que los mas ligeros
• Los enlaces mas fuertes generalmente son
los mas rígidos, requiriendo mas fuerza
para alargarlos y comprimirlos
• Los enlaces mas fuertes vibran mas
deprisa que los mas débiles ej: los enlaces
O-H son mas fuertes que los enlaces C-H
por lo que O-H vibra a frecuencias mas
altas. Los triples enlaces CΞC son mas
fuertes que los dobles enlaces C=C y por
ende los dobles enlaces C=C son mas
fuertes que el enlace sencillo C-C

4. ESPECTRO INFRARROJO DEL n-OCTANO Y 1-HEXENO
Hibridación Sp3
Frecuencia Vibraciones de formación
HUELLA DACTILAR
HUELLA DACTILAR
de tensión angular
Hibridación
Sp2

5. RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
• Esta técnica espectroscópica puede utilizarse sólo para estudiar núcleos atómicos
con un número impar de protones o neutrones (o de ambos). 1H, 13C, 19F, 31P.
Este tipo de núcleos son magnéticamente activos, es decir poseen espín
Cuando unanúcleos vuelven a su estado inicial emiten señales irradiada
los muestra que contiene un compuesto orgánico es cuya frecuencia
depende de por un pulso intenso de radiación, los núcleos en el estado de espín
brevemente la diferencia de energía (∆E) entre los estados de espín a y ß . El
espectrómetro de al estado de estas señales y las registra como una gráfica de
α son promovidos RMN detectaespín β.
frecuencias frente a intensidad, que es el llamado espectro de RMN.

6. En cualquier molécula la nube electrónica que existe alrededor de cada núcleo
actúa como una corriente eléctrica en movimiento que, como respuesta al campo
magnético externo, genera una pequeña corriente inducida que se opone a dicho
campo. Y por lo tanto se dice que el nucleo esta protegido o apantallado
• Las variaciones en las
frecuencias de absorción de
resonancia magnética nuclear,
que tienen lugar debido al
distinto apantallamiento de los
núcleos, reciben el nombre de
desplazamientos químicos
(unidades d ó ppm).

7. Señales cuyas áreas están en relación 1:3 a danδ, está formada por dos líneas y
La señal de mayor intensidad,los multipletes 2.1 mucha información
Las distancias entre picos de que aparece
La denominaA la distancia se debeEsta señal correspondeunidotres átomos de
se señal más pequeña(dos entre los picos de del multiplote (medida en Herzios)
estructural. doblete (H) picos). al protón un carbono a los a los dos átomos
de cloro CH3constante de acoplamiento entre los protones magnéticamente
hidrógeno del grupo aparece a 3CHClδ .
se le llama CHCl2 y metilo CH 5.85 2
Está formada en realidad por un conjunto de cuatro señales, que en RMN se
acoplados.
denomina cuadruplete (cuatro picos).

8. • El grupo CCl2 aparece como un singulete, el grupo CH2Cl como un triplete y el grupo
CH3 como un cuadruplete
• El espectro 13C-RMN con desacoplamiento fuera de resonancia mostrará el
desdoblamiento espín-espín entre el átomo de carbono y el hidrógeno que tiene
adherido. La regla N+1 se aplica de manera que un carbono con 3 hidrógenos dará lugar
a un cuadruplete, mientras que un carbono con un sólo hidrógeno formará un doblete.
Los carbonos que no tienen ningún hidrógeno unido a ellos darán lugar a señales de
singulete.

9. ESPECTROMETRIA DE MASAS
• Se necesita una mínima cantidad de muestra para
determinar la masa molecular del compuesto.
• No se utiliza la absorción o emisión de luz.
• La incidencia de e- de alta energía sobre la muestra
provoca la ruptura de la molécula.
• Las masas de los fragmentos y su respectiva
abundancia revelan la información sobre la
estructura de la molécula.

10. Ionización Por Impacto De Electrones
• Al incidir un electrón de alta energía sobre una
molecula, este puede sacar un electrón de un enlace
que para formar un cation radical (un radical positivo
con un electron desapareado).
H H
H C C H
H H
H H H H
e- + H C C H H C C+ H
H H H H
H H
H C+ C H
H H

11. Separación de iones
Cambiando elson desviados por el campo magnéticomasas son
Los cationes campo magnético, los iones de todas y atraidos
La señalmasdetectorse desvia menos al número de iones que lo
Unrecojidospesado es proporcional que un ion mas ligero
hacia lade y contados.
ion placa.
golpea. de m/z)
(depende

12. EL ESPECTRO DE MASAS
Los picos tienen representadas gráficamente proporcion de
Las masas son relacion m/z en el eje xcomo % respecto al
Representa la asignadas abundancias y la o tabuladas
acuerdo con su respectiva abundancia.
pico mas intenso (base) que no siempre corresponde a la
relativa de cada tipo de ion en el eje y
masa del ion molecular
Los isotopos mas pesados de un elemento dan lugar a
pequeños picos a numero de masa superior a la del pico M+