UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Laboratório de Óleo e Biodiesel

Biodiesel:
Processos de ...
Aquecimento Global
Efeito Estufa

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Fonte: http://www.biodieselbr.com/credito-de-carbono/mdl/index.htm
(Bio)combustíveis
Combustível é qualquer substância que reage com o oxigênio (ou outro comburente) de
forma violenta ou de...
Extração do Petróleo
Derivados do Petróleo
Funcionamento dos motores
Ciclo Otto: motor de combustão interna.

Motor a Diesel: motor de ignição por compressão
é um mo...
Funcionamento dos motores
Gasolina: Octanagem

Diesel: Cetanagem

n-hexadecano (cetano)
(alta cetanagem=100)
iso-octano

n...
Biocombustíveis

http://revistagalileu.globo.com/Revista/Galileu/foto/0,,14749342,00.jpg
Programa Brasileiro de Álcool (ProÁlcool)
“O Proálcool foi criado com o objetivo de estimular a produção do álcool, visand...
Programa Nacional de Produção e Uso de Biodiesel (PNPB)

“O PNPB é um programa interministerial do Governo Federal que obj...
Histórico

1892: obteve a 1ª patente para o seu motor de auto-ignição.

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1897: coloca em funcionamento, de forma eficien...
Biodiesel
Combustível composto de alquil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa,
produzido a partir da transesteri...
Biodiesel: vantagens e desvantagens

• Vantagens do biodiesel

• Desvantagens do biodiesel

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Renovável

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Aumento na em...
Usinas de Biodiesel Pernambuco

Vitória de Santo Antão

São José do Egito
(Biovasf)
Petrolina

Caetés,
Serra Talhada
Pesqu...
Logística do Biodiesel
Matéria-prima para a produção do Biodiesel
Mamona
soja

Soja

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Pinhão manso
Algodão

Girassol
Matéria-prima para a produção do Biodiesel
Matéria-prima para a produção do Biodiesel
Matérias primas usadas na produção de biodiesel
no Brasil

http://blogs.estadao.com.br/celso-ming/2013/01/28/o-ex-campeao/...
Distribuição de ácidos graxos em alguns óleos e
gorduras

Ácido Esteárico
Ácido linoléico
Ácido Oléico
Ácido linolênico
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BIODIESEL
Definição:
Biodiesel: combustível composto de alquil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa, produzido a...
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Transesterificação em Meio Alcalino

MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008

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Transesterificação em Meio Ácido

MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008

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Vantagens
Processo mais limpo
Produção zero de sabão
Alta seletividade
O catalisador é ...
Biodiesel: As rotas etílicas e metílicas

• Metanol é mais barato

• Etanol é mais seguro

• Metanol tem melhor rendimento...
A ANP e o Biodiesel
A Lei no 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005, introduziu o
biodiesel na matriz energética brasi...
Características Físico-Químicas do Diesel e do
Biodiesel
Especificação do Biodiesel B100 – ANP
Especificação do Biodiesel B100 – ANP
Cadeia Industrial do Biodiesel
Composição de AGL das oleaginosas

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
Viscosidade do Biodiesel X composição

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
Densidade do Biodiesel X composição

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
Ponto de Névoa do Biodiesel X composição

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
Índice de Iodo e Estabilidade Oxidativa do Biodiesel
X composição

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16...
Calor de Combustão do Biodiesel X composição

Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
Corrosividade ao cobre

Teor de Água

Teor de Metais

Índice de Acidez

Teor de Ésteres
Álcool e Glicerina

Hoekman et al,...
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  1. 1. UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Laboratório de Óleo e Biodiesel Biodiesel: Processos de Produção e Caracterização Físico-Química Claudia C. Cardoso Bejan Recife, 20 de novembro de 2013
  2. 2. Aquecimento Global
  3. 3. Efeito Estufa 3 Fonte: http://www.biodieselbr.com/credito-de-carbono/mdl/index.htm
  4. 4. (Bio)combustíveis Combustível é qualquer substância que reage com o oxigênio (ou outro comburente) de forma violenta ou de forma a produzir calor, chamas e gases. Supõe a liberação de uma energia de sua forma potencial a uma forma utilizável. Biocombustível é o combustível de origem biológica não fóssil. Fonte: http://pt.wikipedia.org Gasolina ~ Etanol QAv ~ BQAv (Bioquerosene de aviação) GNV ~ Biogás Diesel ~ Biodiesel
  5. 5. Extração do Petróleo
  6. 6. Derivados do Petróleo
  7. 7. Funcionamento dos motores Ciclo Otto: motor de combustão interna. Motor a Diesel: motor de ignição por compressão é um motor de ciclo Otto. Nikolaus August Otto 1832-1891 (1876) Rudolph Diesel 1858-1913 (1892)
  8. 8. Funcionamento dos motores Gasolina: Octanagem Diesel: Cetanagem n-hexadecano (cetano) (alta cetanagem=100) iso-octano n-heptano (alta octanagem=100) (baixa octanagem=0) 87 < IAD < 91 * IAD=Índice Antidetonante 2,2,4,4,6,8,8-heptametilnonano (HMN) GNV: Número de Metano=79,3 (baixa cetanagem=15) 88% CH4, 9% CH3CH3, 1% CH3CH2CH3 40 < NC < 50
  9. 9. Biocombustíveis http://revistagalileu.globo.com/Revista/Galileu/foto/0,,14749342,00.jpg
  10. 10. Programa Brasileiro de Álcool (ProÁlcool) “O Proálcool foi criado com o objetivo de estimular a produção do álcool, visando o atendimento das necessidades do mercado interno e externo e da política de combustíveis automotivos. A produção do álcool oriundo da cana-de-açúcar, da mandioca ou de qualquer outro insumo deveria ser incentivada por meio da expansão da oferta de matérias-primas, com especial ênfase no aumento da produção agrícola. O esforço foi dirigido sobretudo para a produção de álcool anidro para a mistura com gasolina.” Adaptado de : http://www.biodieselbr.com/proalcool/pro-alcool.htm 1975 a 1979 - Fase Inicial: criação do Proálcool. Em 1978 surgiram os primeiros carros movidos totalmente a álcool 1980 a 1986 - Fase de Afirmação: Crise do petróleo 1986 a 1995 - Fase de Estagnação: “contra-choque do petróleo” 1995 a 2000 - Fase de Redefinição: Em 1998 foi obrigatório a adição de 22% de álcool na gasolina; Fase Atual: Em 2003 surgiram os carros “flex”
  11. 11. Programa Nacional de Produção e Uso de Biodiesel (PNPB) “O PNPB é um programa interministerial do Governo Federal que objetiva a implementação de forma sustentável, tanto técnica, como economicamente, a produção e uso do Biodiesel, com enfoque na inclusão social e no desenvolvimento regional, via geração de emprego e renda.” http://www.biodiesel.gov.br/programa.html Dezembro/2004: lançamento do PNPB Janeiro/2005: autorização da adição de biodiesel no diesel Janeiro/2008: Obrigação do B2 Julho/2008: Obrigação do B3. Janeiro/2010: Obrigação do B5
  12. 12. Histórico 1892: obteve a 1ª patente para o seu motor de auto-ignição. • 1897: coloca em funcionamento, de forma eficiente, o primeiro modelo do motor a diesel • 1898: apresentado oficialmente na Feira Mundial de Paris, França. • 1900: Testes com óleo de amendoim • 1858-1913 1861: 1ª Refinaria de petróleo • Rudolph Diesel • 1911: “O motor diesel pode ser alimentado com óleos vegetais e poderá ajudar consideravelmente o desenvolvimento da agricultura nos países onde ele funcionar. Isso parece um sonho do futuro, mas eu posso predizer com inteira convicção que esse modo de emprego do motor diesel pode, num dado tempo, adquirir uma grande importância.” • 1940’s: Primeira patente de biodiesel a partir do produto transesterificado do óleo de amendoim com metanol (Japão). • 1983: Expedito Parente: Primeira patente de biodiesel no Brasil.
  13. 13. Biodiesel Combustível composto de alquil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa, produzido a partir da transesterificação e ou/esterificação de matérias graxas, de gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a especificação contida no Regulamento Técnico nº 4/2012, parte integrante desta Resolução (RESOLUÇÃO ANP Nº 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012). O O palmitato de metila (biodiesel) n-hexadecano (cetano = diesel) (alta cetanagem=100)
  14. 14. Biodiesel: vantagens e desvantagens • Vantagens do biodiesel • Desvantagens do biodiesel • Renovável • Aumento na emissão de NOx • Balanço de CO2 • • Redução da emissão de particulados (isento de enxofre; 10% de oxigênio) Solvente de componentes elastoméricos • Maior formação de depósitos (falta de dados sobre estabilidade) • Maior solubilidade de água (corrosão) • Maior desgaste devido ao (m)etanol e à glicerina (total e livre) • • Lubricidade Qualidade de ignição (alto número de cetano) • Dispensa ajuste prévio do motor diesel (até B5) • Aumento das atividades rurais e industriais
  15. 15. Usinas de Biodiesel Pernambuco Vitória de Santo Antão São José do Egito (Biovasf) Petrolina Caetés, Serra Talhada Pesqueira
  16. 16. Logística do Biodiesel
  17. 17. Matéria-prima para a produção do Biodiesel Mamona soja Soja Palma Pinhão manso Algodão Girassol
  18. 18. Matéria-prima para a produção do Biodiesel
  19. 19. Matéria-prima para a produção do Biodiesel
  20. 20. Matérias primas usadas na produção de biodiesel no Brasil http://blogs.estadao.com.br/celso-ming/2013/01/28/o-ex-campeao/ 21
  21. 21. Distribuição de ácidos graxos em alguns óleos e gorduras Ácido Esteárico Ácido linoléico Ácido Oléico Ácido linolênico 22 Fonte: GERIS, R. et al; Quim. Nova, v. 30, n. 5, p. 1369-1373, 2007.
  22. 22. BIODIESEL Definição: Biodiesel: combustível composto de alquil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa, produzido a partir da transesterificação e ou/esterificação de matérias graxas, de gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a especificação contida no Regulamento Técnico nº 4/2012, parte integrante desta Resolução (RESOLUÇÃO ANP Nº 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012). 23
  23. 23. Síntese do Biodiesel Craqueamento Esterificação O H3C j l CH3OH Catalisador Transesterificação Adaptado de : SUAREZ, P. A. Z.; et al Quím. Nova. 2007, vol.30, 2009, pp. 667-676 . HO (iii) HO CH3 CH 2CH 3 OH
  24. 24. Transesterificação em Meio Alcalino MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008 25
  25. 25. Transesterificação em Meio Ácido MARQUES, M. V. et al; Analytica, n. 33, p. 72-87, fev/mar 2008 26
  26. 26. Catálise Heterogênea • • • • • • Vantagens Processo mais limpo Produção zero de sabão Alta seletividade O catalisador é reutilizável Biodiesel mais limpo Glicerol mais limpo(99% contra 75 a 80%) 27
  27. 27. Biodiesel: As rotas etílicas e metílicas • Metanol é mais barato • Etanol é mais seguro • Metanol tem melhor rendimento • Etanol é renovável • É mais fácil produzir biodiesel com metanol• O Brasil possui o maior programa de • O Brasil importa metanol biocombustíveis do mundo: PROÁLCOOL • O mundo faz biodiesel com metanol • Garantia de abastecimento • O desafio é fazer com etanol
  28. 28. A ANP e o Biodiesel A Lei no 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005, introduziu o biodiesel na matriz energética brasileira e ampliou a competência administrativa da ANP, que passou, desde então, a denominar-se Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis. A partir da publicação da citada lei, a ANP assumiu a atribuição de regular e fiscalizar as atividades relativas à produção, controle de qualidade, distribuição, revenda e comercialização do biodiesel e da mistura óleo diesel-biodiesel (BX). RESOLUÇÃO ANP Nº 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012
  29. 29. Características Físico-Químicas do Diesel e do Biodiesel
  30. 30. Especificação do Biodiesel B100 – ANP
  31. 31. Especificação do Biodiesel B100 – ANP
  32. 32. Cadeia Industrial do Biodiesel
  33. 33. Composição de AGL das oleaginosas Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  34. 34. Viscosidade do Biodiesel X composição Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  35. 35. Densidade do Biodiesel X composição Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  36. 36. Ponto de Névoa do Biodiesel X composição Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  37. 37. Índice de Iodo e Estabilidade Oxidativa do Biodiesel X composição Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  38. 38. Calor de Combustão do Biodiesel X composição Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012
  39. 39. Corrosividade ao cobre Teor de Água Teor de Metais Índice de Acidez Teor de Ésteres Álcool e Glicerina Hoekman et al, Renewable and Sustainable Energy Rev. 16, 143-169, 2012

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