1. Marchas Analíticas

2. Fundamento de la Marcha Analítica
 La marcha analítica es un proceso técnico y
sistemático de identificación de iones
inorgánicos en una disolución mediante la
formación de complejos o sales de color único y
característico.
 Una secuencia de reactivos es más o menos
selectivo si se produce con más o menos
problemas. Un reactivo es específico (más
selectivo) cuando reacciona con muy pocos
cationes y aniones. Se van a llamar reactivos
generales (menos específicos) cuando
reaccionan con muchos cationes y aniones.

3.  Se van a llamar reactivos generales (menos específicos) cuando
reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la
selectividad de un reactivo por tres diferentes métodos:
 - Por variación del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH
neutro o básico origina precipitados con casi todos los cationes del
Sistema Periódico; sin embargo, a pH ácido se produce un efecto ión
común, disminuye la concentración del anión S2- y sólo precipitan a
pH ácido los sulfuros más insolubles, que son los sulfuros de los
denominados Grupos I y II de la marcha analítica.
 - Por cambio del estado de oxidación: Ej. el catión Ni2+ origina un
compuesto coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si
tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un color
rosado rojizo; sin embargo, si añadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+,
el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el
níquel.
 - Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes
muy semejantes; sin embargo, se pueden identificar. Si añadimos
H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que
contiene se le añade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-,
ambos incoloros. Si añadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no
reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es
menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

4. Marcha analítica de los cationes
mas comunes
 Grupo I
 Se toma la muestra problema y se añade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes del Grupo I: AgCl, PbCl2 y
Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se añade agua de
ebullición, quedando en el papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2;
el Pb2+ se puede identificar añadiendo KI, que origina un
precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve
para identificarlo mediante la llamada lluvia de oro.
 Sobre el mismo papel de filtro se añade NH3 2N. En el papel
de filtro si existe Hg22+ y se forma una mancha blanca, gris o
negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0. En la
disolución se forman Ag(NH3)2+, que se puede identificar con
KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.

6.  Grupo III
 A la disolución que contiene los cationes del Grupo III y siguientes le añadimos
NH3 y NH4Cl, precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3
(blanco), Cr(OH)3 (verde), pero no precipitan los del Grupo III y siguientes.
 Para identificar los cationes del Grupo IIIA se añade NaOH y H2O2, de tal forma
que el Fe(OH)3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2-, CrO2- (aunque con el
H2O2 da CrO42-). Para reconocer el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y
se divide en dos posiciones: a una de ellas se le añade KSCN (si existe hierro
se origina un precipitado de color rojo escarlata intenso), y al la otra porción se
le añade K4(CN6)Fe (si existe hierro se forma un precipitado de color azul
oscuro azul de prusia). A la disolución que contiene el aluminio y el cromo
añadimos HCl hasta pH neutro; a continuación se le añade NH3 y precipita
Al(OH)3; para poder verse esta disulución se le echa rojo Congo, añadimos HCl,
el rojo Congo pasa a color azul, añadimos NH3, el rojo Congo azul vuelve a ser
rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.
 Sobre la disolución echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes
del grupo IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando
aparte los de los Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos HCl, quedando
por un lado Mn2+ y Zn2+, y por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y
H2O2 da ZnO22- y un precipitado marrón de MnO2. Para reconocer el zinc se
trata con H2S dando un precipitado blanco de ZnS; también se puede echar
Montequi A y Montequi B dando un precipitado de color violeta. En el segundo
tubo echamos agua regia, dando Ni2+ y Co2+. A una de las porciones se
neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH básico y después echamos
dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado rosa. Para el Co2+
primero se neutraliza con NH3, se tampona con ácido acético y acetato de sodio
junto con KSCN; si agregamos acetona la fase acetónica toma un color azul.

8.  Grupo IV
 Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V añadimos
(NH4)2CO3, precipitando los cationes del Grupo IV:
CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco),
pero si no lo hemos eliminado anteriormente
tendríamos también PbCO3. Disolvemos esos
precipitados en ácido acético y añadimos HCl 2N; si
existe plomo precipita PbCl2, y disueltos Ca2+, Ba2+
y Sr2+. Sobre la disolución añadimos KCrO4; si existe
bario se obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y
disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolución añadimos
(NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo3
y SrCO3, calentamos hasta sequedad, le añadimos
un poco de H2O y acetona y después (NH4)2CrO4,
quedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el
calcio, pero si le añadimos Na2C2O4 precipita
CaC2O4.

9.  Grupo V Los cationes que no precipitan con nada anterior
forman el Grupo V: NH4+, K+, Mg2+ y Na+. La mayor parte de
los ensayos se hacen al principio del análisis:
 - Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amoníaco
entonces existe este catión. También se puede agregar el
reactivo de Nesster y, si existe amonio da un precipitado de
color amarillo.
 - Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que
da una coloración violeta. También se puede agregar
cobaltonitrito sódico; en medio débilmente ácido si existe K+ da
un precipitado amarillo.
 - Para el Mg2+ se puede hacer al final del análisis. Se añade
NaOH y magnesón. Si existe Mg2+ con magnesón da un
precipitado de color azul.
 - El Na+ se puede identificar porque al añadir amarillo titanio da
un color rojo. Si existe Na+ con reactivo de Kalthoff da un
precipitado amarillo. También se puede hacer porque si se
acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es
duradera.