Aula 16.

1. A QUÍMICA DOSA QUÍMICA DOS
COMPOSTOS DECOMPOSTOS DE
COORDENAÇÃOCOORDENAÇÃOCOORDENAÇÃOCOORDENAÇÃO

2. Compostos de Coordenação ou
Complexos Metálicos são compostos
formados através de interações ácido-
base de Lewis.
Os Íons Metálicos são ácidos de LewisOs Íons Metálicos são ácidos de Lewis
(espécies receptoras de pares elétrons).
Os Ligantes são bases de Lewis (espécies
doadoras de pares de elétrons).

3. Os Complexos têm um íon metálico (pode
ser no estado de oxidação zero) ligado a
um número de ligantes.
Exemplo de um complexo é o
[Co(NH ) ]3+, no qual o íon Co3+ está[Co(NH3)6]3+, no qual o íon Co3+ está
rodeado por seis ligantes NH3.
OBS!!! Este complexo será melhor explicado
a seguir com a definição de alguns
conceitos importantes.

5. LIGAÇÃO METALLIGAÇÃO METAL--LIGANTELIGANTELIGAÇÃO METALLIGAÇÃO METAL--LIGANTELIGANTE

6. Todos os ligantes têm pares livres que
são doados ao íon metálico.
A ligação entre o metal e o ligante é uma
ligação de 2 elétrons, mas ambos vêm doligação de 2 elétrons, mas ambos vêm do
ligante e nenhum vem do metal.
Carga no íon complexo = carga no metal +
cargas nos ligantes.

7. Átomo doador: o átomo ligado diretamente
ao metal.
N é o doador O é o doador

8. Número de coordenação (NC): o número
de ligantes ligados ao metal.
Os números de coordenação mais
comuns são 4 e 6.
NC = 4 (tetracoordenados)
NC = 6 (hexacoordenados)

9. Complexos tetracoordenados são
tetraédricos ou quadráticos planos
(normalmente encontrados para íons
metálicos d8)

10. Estruturas de Complexos com NC = 4
Tetraédrica Quadrada Planar

11. Complexos hexacoordenados são
octaédricos

12. Estruturas de Complexos com NC = 6
Octaédrica

13. LIGANTES COM MAIS DELIGANTES COM MAIS DE
UM ÁTOMO DOADORUM ÁTOMO DOADORUM ÁTOMO DOADORUM ÁTOMO DOADOR

14. Ligantes monodentados ligam-se através
de apenas um átomo doador.
Conseqüentemente, eles ocupam
somente um sítio de coordenação.
Ligantes polidentados (ou agentesLigantes polidentados (ou agentes
quelantes) ligam-se através de mais de
um átomo doador por ligante.
Exemplo, etilenodiamina (en):
H2NCH2CH2NH2.

15. O [Co(en)3]3+ octaédrico é um complexo
de etilenodiamina típico.

16. NN
CC
CoCo
Complexo Octaédrico [Co(en)3]3+
CoCo

18. Complexo Octaédrico de Fe(III) e Acetato
(ligante bidentado)

19. Um agente quelante muito importante é o
etilenodiaminotetraacetato (EDTA4-).
O EDTA ocupa 6 sítios de coordenação,
por exemplo, [CoEDTA]- é um complexo
octaédrico Co3+.octaédrico Co3+.
O EDTA é usado em produtos de
consumo para complexar os íons metálico
que catalisam reações de decomposição.

20. Tanto os átomos de N como os átomos
de O coordenam-se ao metal.

21. NOMENCLATURANOMENCLATURA
DOS COMPOSTOS DEDOS COMPOSTOS DEDOS COMPOSTOS DEDOS COMPOSTOS DE
COORDENAÇÃOCOORDENAÇÃO

22. 1. Para os sais, dê nome primeiramente ao
ânion antes do cátion precedido da
preposição “de”.
Exemplo em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nomeExemplo em [Co(NH3)5Cl]Cl2 damos nome
ao Cl- antes do [Co(NH3)5Cl]2+
TemosTemos aquiaqui oo cloretocloreto dede ........................

23. 2. Dentro do íon complexo, os ligantes
recebem os nomes (em ordem
alfabética) antes do metal.
3. Os ligantes aniônicos terminam em o eOs ligantes aniônicos terminam em o e
os ligantes neutros são simplesmente
o nome da molécula. Exceções: H2O
(aqua) e NH3 (amino).

25. Exemplo: [Co(NH3)5Cl]2+ é amino e cloro
No entanto, são 5 amino: pentaamino
Observe que a parte penta é um indicaçãoObserve que a parte penta é um indicação
do número de grupos NH3 e
conseqüentemente não é considerada na
ordem alfabética dos ligantes.

26. 4. O estado de oxidação do metal é dado
em números romanos entre parênteses
no final do nome do complexo.
[Co(NH ) Cl]2+[Co(NH3)5Cl]2+
Cobalto (III)

27. [Co(NH3)5Cl]Cl2
Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)

28. 5. Prefixos gregos são usados para indicar
o número de ligantes (di-, tri-, tetra-,
penta- e hexa-).
Coloque então o nome do ligante entre
parênteses e use bis-, tris-, tetrakis-,parênteses e use bis-, tris-, tetrakis-,
pentakis- e hexakis.
Exemplo [Co(en)3]Cl3 é o cloreto de
tris(etilenodiamino) cobalto(III).

29. A COR DOS COMPOSTOSA COR DOS COMPOSTOS
DE COORDENAÇÃODE COORDENAÇÃODE COORDENAÇÃODE COORDENAÇÃO

30. A cor de um complexo depende: do metal e
de seu estado de oxidação.
O [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode ser
convertido em [Cu(NH3)6]2+ azul escuro
com a adição de NH3.com a adição de NH3.
Geralmente necessita-se de um orbital d
parcialmente preenchido para que um
complexo seja colorido. Logo, íons
metálicos d0 normalmente são incolores.

31. Compostos coloridos absorvem luz visível.
A cor percebida é a soma das luzes não
absorvidas pelo complexo.
Podemos determinar o espectro de
absorção de um complexo, ou seja,
verificar quais cores são absorvidas e
quais as emitidas

33. O gráfico de absorção versus
comprimento de onda é o espectro de
absorção.

34. Por exemplo, o espectro de absorção para
o [Ti(H2O)6]3+ tem uma absorção máxima
em 510 nm (verde e amarelo).
Logo, o complexo transmite toda a luz,
exceto a verde e a amarela.exceto a verde e a amarela.
Portanto o complexo é violeta