SlideShare a Scribd company logo
1 of 29
Download to read offline
Gaze reale
• Gazul ideal este un model ipotetic, cu molecule
punctiforme, lipsite de forţe de coeziune.
• Gazele ideale prezintă stări de comportare către
care tind gazele din natură cand densitatea lor tinde
la zero.
• S-a demonstrat experimental că la presiuni mari şi
temperaturi scăzute abaterile gazelor reale fata de
modelul gazului ideal devin considerabile.
Izotermele lui Andrews
• Andrews a experimentat procesul
de comprimare izotermica a
gazelor reale.
• în punctul A gazul este în stare
iniţială, la o temperatură constantă
• din punctul A până la punctul B se
produce o comprimare a gazului
• în punctul B începe lichefierea
gazelor, fără ca presiunea să se
modifice
• de-a lungul palierului BC are loc
lichefierea gazului (presiunea şi
temperatura rămân constante)
• în punctul C gazul este complet
lichefiat
• pe zona CD gazul este complet
lichefiat
Zone
1) zona fazei gazoase
2) zona fazei lichide
3) zona fazei de coexistenţă a
vaporilor şi a lichidului (p,
T=ct)
4) zona gazelor ce nu mai pot
fi lichefiate
•Repetând acest proces se constată că pe măsură ce creşte temperatura,
palierul BC se micşorează astfel încât la o anumită valoare a temperaturii
T=Tcritic punctele B şi C se confundă cu punctul K, vaporizarea se face
fară variaţie de volum.(K=punct de inflexiune)
•Pentru T > Tcritic izotermele sunt curbe continue (logaritmice,
deci gazele reale se comporta ca cele perfecte.
Izotermele lui Amagat
• A reprezentat izotermele
experimentale ale unor
gaze reale în coordonate
p*v/RiT - p şi a obţinut
abateri de la legea gazului
ideal (orizontala)
• gaz ideal
• gaz real
RTpv =
1≠
RT
pv
Experimental se constată că :
-la presiuni mici: (pv)gaz real < (pv)gaz perfect pt T < TB gazul real se comprimă mai mult
-la presiuni mari: (pv)gaz real > (pv)gaz perfect pt T > TB gazele reale se comprimă mai puţin decat gazul perfect
TB = izoterma lui Boyle (tangenta la orizontala)
Diagrama p*v=f(p) pentru CO2
• Din diagramă rezultă că la
temperaturi mai mici de
500C, izotermele CO2
admit un punct de minim
la care tangenta la curbă
este orizontală.
• Locul geometric al
punctelor de minim
formează curba Boyle (gaz
real ≈ gaz perfect).
• Pentru T =TB minimul este
pe o portiune mai larga
orizontala, deci curba
Boyle este locul geometric
al gazelor reale cu
comportament apropiat de
cel perfect.
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛ +++⋅=⋅ ...
v
C
v
B
ATRvp 2
...
v
C
v
B
A +++ 2
crp.p ⋅〈 50pentru
***
RTvp =⋅
Ecuaţia termică de stare a gazului real
Perfect (*)
Real
experimental
teoretic
c
*
ppp −= 2
v
a
pc =
bvv*
−=
unde pc = presiune de coeziune
si b = volum propriu al moleculei (covolum)
Ecuatia van der Waals (1873)
TR)bv()
v
a
p( ⋅=−⋅+⇒ 2
cu trei radacini : 1 reala,
2 imaginare
Izotermele van der Waals
• Pt izoterma este o
hiperbolă echilaterală, gazul
real se comporta ca cel perfect
• Pt izoterma
prezintă un punct critic ce
admite o tangentă orizontală
• Pt se obţine o
curbă de forma ABCDEFG
•punctele E, C = maxim şi minim în
domeniul bifazic
•curba AB = domeniul lichid (gaz real)
•curba FG = domeniul gaz (gaz real)
•curbele BC şi EF = stări reale de
echilibru instabil (lichid supraîncălzit
respectiv vapori subrăciţi )
⇔> crTT
⇔= crTT
⇔< crTT
Diagrame si tabele termotehnice
• Mergând pe calea indicată de van der
Waals, cercetători precum
• Berthelot,
• Wohl,
• Beattie-Bridgeman,
• Mollier,
• Vucalovici
• au stabilit si alte ecuaţii termice de stare
care se găsesc în tabele si diagrame
Ecuaţia calorică de stare pentru gaze
reale
)p,T(ii);v,T(uu);v,T(ss ===
dTcdu v ⋅= dTcdi p ⋅=
dv
v
u
dT
T
u
du
Tv
⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=
Pentru gaze ideale (perfecte)
pentru gaze reale
⇒+= pdvduTds
⇒⋅⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
+⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅
dvp
v
u
dT
T
u
dv
v
s
dT
T
s
T
TvTv
Demonstratie
Tv T
u
T
s
T ⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⇒ p
v
u
v
s
T
TT
+⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
v,TT,v
Tv
s
vT
s
⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂
=⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂ 22
Dar s este marime de stare
si
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎣
⎡
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂
⋅+⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
+⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
−=⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂
⇒⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂
⋅=⎟⎟
⎠
⎞
⎜⎜
⎝
⎛
∂∂
∂
→
vvTTvTtvTv
T
p
Tv
u
T
p
v
u
TTv
s
vT
u
TvT
s
,
2
2
,
2
,
2
,
2
111
p
T
p
T
v
u
vT
−⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⇒
Concluzie la demonstratie
⎪
⎪
⎪
⎩
⎪
⎪
⎪
⎨
⎧
⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
−⋅=
⋅⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
−+⋅=
⋅⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
−⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⋅=
dp
T
v
T
dT
cds
dp
T
v
TvdTcdi
dvp
T
p
TdTcdu
p
p
p
p
v
v
Relatia dintre cp si cv pt gazele
reale depinde de starea fluidului
p
v,p
T
v
v
cc ⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅=⇒
0
1
γDaca se cunosc
vT
p
p
dp ⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅=
0
1
( ) dv
T
p
TdTcdTcIprincipiul
T
dT
cds
v
vpp ⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅+⋅=⋅⇒⇒⋅=
pv
vp
T
v
T
p
Tcc ⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=−
Strangularea gazelor reale
• Este un proces ireversibil şi adiabat
• Experiment: un gaz ce strabate o secţiune îngustată
este caracterizat prin scăderea presiuni şi menţinerea
constantă a entalpiei gazului (i = ct)
• Pentru un gaz ideal, procesul este adiabat şi izoterm,
în cazul gazelor reale însă temperatura nu este
constantă
• Variaţie de temperatură = efect Joule-Thomson
.ctT ≠
ip
T
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
Demonstratie efect Joule Thomson
p
T
iTp
T
i
p
i
p
T
dp
p
i
dT
T
i
di
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
=⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⇒=⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
+⋅⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
= 0
⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
−⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅⋅=⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
v
T
v
T
cp
T
ppi
1
⇒>⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
−⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅ 0v
T
v
T
p
⇒<⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
−⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
∂
∂
⋅ 0v
T
v
T
p
⇒=⇒=⇒=⎟
⎠
⎞∂
ctTdT
T
v
T
v
p
0
Efect Joule-Thomson pozitiv
Efect Joule-Thomson negativ
•Gaz real gaz ≈ perfect
•Fenomenul Joule -
Thompson este folosit la
lichefierea gazelor
⎜
⎝
⎛
∂
Echilibrul gazelor. Regula lui
Gibbs
• Fază = un corp omogen din punct de vedere fizic,
care reprezintă o parte a unui sistem eterogen
• Fazele sunt determinate între ele de suprafeţe de
separaţie
• Condiţiile de echilibru ale unui sistem multifazic
sunt precizate de regula fazelor lui Gibbs
2+≤αβ
β = numărul fazelor din sist. termodinamic eterogen
α = numărul de corpuri
n = numărul gradelor de libertate
Consecinta
βααβ −+=⇒+< 22 nDaca
Pentru 31 =⇒= maxβα
•Numărul maxim al fazelor ce pot coexista este trei
•Curba p-t prezintă un punct triplu la intersecţia
celor trei faze notat A
Diagrama fazelor: gheată-apă-abur
• In coordonate p-t se observa
trei curbe de separaţie (=
curbele de saturaţie), care se
intersectează în punctul triplu
Tr
• Foarte bine definite pentru
gaze reale
• Prezinta trei zone:
1. curba de
vaporizare/condensare
2. curba de
sublimare/desublimare
3. curba de topire/solidificare
Procesul de vaporizare
• Prin vapori se înţeleg toate gazele reale care se
găsesc în apropierea punctului lor de lichefiere.
• Cei mai importanţi vapori utilizaţi în tehnică sunt cei
de apă care se numesc abur (se vor studia în
continuare)
• Se reprezenta cinci momente ale desfăşurări
procesului de încălzire şi de vaporizare, la presiune
constantă, a unei mase de apă, introdusă într-un vas
cilindric, închis cu un piston mobil.
Experiment (incalzire izobara )
vl mmm +=
saturatlichidmasaml =
i)ati (uscatpori saturmasa de vamv =
1 2 3 4 5
Energiezufuhr
T
Verdampfung
Schmelzen
Siedetemp.
Schmelztemp.
1 - Erwärmung des Feststoffes, 2 - Schmelzen, 3 - Erwärmung der Flüssigkeit,
4 - Verdampfen, 5 - Überhitzen des Dampfes
Vaporizare
Topire
Aport de energie
1 - încălzirea gheţii, 2 - topire, 3 - încălzirea apei,
4 - vaporizarea apei (saturaţie) 5 - supraîncălzirea vaporilor
Temperatura de saturatie este
constantă şi specifică
Temp de
vaporizare
Temp de topire
Tine minte
• Mărimile de stare specifice
ale lichidului în momentul
începerii fierberii se notează
cu indicele prim
• titlul vaporilor saturaţi
• volum masic al vaporilor
saturati
• Mărimile de stare specifice
corespunzătoare vaporilor
saturaţi uscaţi cu indicele
secund
• x =1 (vapori), x = 0 (apă)
• Valorile marimilor calorice
de stare
( )''''
, s, i, uv ( )''''''''
, s, i, uv
1mm
m
m
m
x
v
vv
+
==
( )''''
vvxvv −+=
( )''''
uuxuu −+=
( )
( )''''
''''
ssxss
iixii
−+=
−+=
Sau
( ) ( )vvxvvxvxvx
′−′′+′=′′+′−= 1
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ).1
,1
,1
ssxssxsxs
uuxuuxuxu
iixiixixi
x
x
x
′−′′+′=′′+′−=
′−′′+′=′′+′−=
′−′′+′=′′+′−=
iirlv ′−′′==
Diagrama p-v pentru vaporii de apă
Diagrama T-s pentru vapori de apă
p = ct
K
Incalzirea izobara a apei pana la
starea de vapori supraincalziti
căldura necesară încălzirii apei
căldura necesară fierberii
căldura necesară supraîncălzirii
=lq
=vl
=siq
1 - apa
2 - apa saturatie
3 - vapori
saturati
uscati
4 - vapori
supraincalzitiql
lv qsi
Diagrama i-s a vaporilor de apă
K
Transformarea izobara si izoterma
K
Recapitulare a diagramelor calorice
Vapori umezi
Vapori
supraîncălziti
Lichid
1 - curba de fierbere, 2 - curba de condensare
Abur umed
Lichid
Vapori
supraîncălziti

More Related Content

Featured

2024 State of Marketing Report – by Hubspot
2024 State of Marketing Report – by Hubspot2024 State of Marketing Report – by Hubspot
2024 State of Marketing Report – by HubspotMarius Sescu
 
Everything You Need To Know About ChatGPT
Everything You Need To Know About ChatGPTEverything You Need To Know About ChatGPT
Everything You Need To Know About ChatGPTExpeed Software
 
Product Design Trends in 2024 | Teenage Engineerings
Product Design Trends in 2024 | Teenage EngineeringsProduct Design Trends in 2024 | Teenage Engineerings
Product Design Trends in 2024 | Teenage EngineeringsPixeldarts
 
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental Health
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental HealthHow Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental Health
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental HealthThinkNow
 
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdf
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdfAI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdf
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdfmarketingartwork
 
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024Neil Kimberley
 
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)contently
 
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024How to Prepare For a Successful Job Search for 2024
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024Albert Qian
 
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie Insights
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie InsightsSocial Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie Insights
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie InsightsKurio // The Social Media Age(ncy)
 
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024Search Engine Journal
 
5 Public speaking tips from TED - Visualized summary
5 Public speaking tips from TED - Visualized summary5 Public speaking tips from TED - Visualized summary
5 Public speaking tips from TED - Visualized summarySpeakerHub
 
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd Clark Boyd
 
Getting into the tech field. what next
Getting into the tech field. what next Getting into the tech field. what next
Getting into the tech field. what next Tessa Mero
 
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search Intent
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search IntentGoogle's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search Intent
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search IntentLily Ray
 
Time Management & Productivity - Best Practices
Time Management & Productivity -  Best PracticesTime Management & Productivity -  Best Practices
Time Management & Productivity - Best PracticesVit Horky
 
The six step guide to practical project management
The six step guide to practical project managementThe six step guide to practical project management
The six step guide to practical project managementMindGenius
 
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...RachelPearson36
 

Featured (20)

2024 State of Marketing Report – by Hubspot
2024 State of Marketing Report – by Hubspot2024 State of Marketing Report – by Hubspot
2024 State of Marketing Report – by Hubspot
 
Everything You Need To Know About ChatGPT
Everything You Need To Know About ChatGPTEverything You Need To Know About ChatGPT
Everything You Need To Know About ChatGPT
 
Product Design Trends in 2024 | Teenage Engineerings
Product Design Trends in 2024 | Teenage EngineeringsProduct Design Trends in 2024 | Teenage Engineerings
Product Design Trends in 2024 | Teenage Engineerings
 
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental Health
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental HealthHow Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental Health
How Race, Age and Gender Shape Attitudes Towards Mental Health
 
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdf
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdfAI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdf
AI Trends in Creative Operations 2024 by Artwork Flow.pdf
 
Skeleton Culture Code
Skeleton Culture CodeSkeleton Culture Code
Skeleton Culture Code
 
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024
PEPSICO Presentation to CAGNY Conference Feb 2024
 
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)
Content Methodology: A Best Practices Report (Webinar)
 
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024How to Prepare For a Successful Job Search for 2024
How to Prepare For a Successful Job Search for 2024
 
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie Insights
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie InsightsSocial Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie Insights
Social Media Marketing Trends 2024 // The Global Indie Insights
 
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024
Trends In Paid Search: Navigating The Digital Landscape In 2024
 
5 Public speaking tips from TED - Visualized summary
5 Public speaking tips from TED - Visualized summary5 Public speaking tips from TED - Visualized summary
5 Public speaking tips from TED - Visualized summary
 
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd
ChatGPT and the Future of Work - Clark Boyd
 
Getting into the tech field. what next
Getting into the tech field. what next Getting into the tech field. what next
Getting into the tech field. what next
 
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search Intent
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search IntentGoogle's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search Intent
Google's Just Not That Into You: Understanding Core Updates & Search Intent
 
How to have difficult conversations
How to have difficult conversations How to have difficult conversations
How to have difficult conversations
 
Introduction to Data Science
Introduction to Data ScienceIntroduction to Data Science
Introduction to Data Science
 
Time Management & Productivity - Best Practices
Time Management & Productivity -  Best PracticesTime Management & Productivity -  Best Practices
Time Management & Productivity - Best Practices
 
The six step guide to practical project management
The six step guide to practical project managementThe six step guide to practical project management
The six step guide to practical project management
 
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
Beginners Guide to TikTok for Search - Rachel Pearson - We are Tilt __ Bright...
 

Curs13 gaze

  • 1. Gaze reale • Gazul ideal este un model ipotetic, cu molecule punctiforme, lipsite de forţe de coeziune. • Gazele ideale prezintă stări de comportare către care tind gazele din natură cand densitatea lor tinde la zero. • S-a demonstrat experimental că la presiuni mari şi temperaturi scăzute abaterile gazelor reale fata de modelul gazului ideal devin considerabile.
  • 2. Izotermele lui Andrews • Andrews a experimentat procesul de comprimare izotermica a gazelor reale. • în punctul A gazul este în stare iniţială, la o temperatură constantă • din punctul A până la punctul B se produce o comprimare a gazului • în punctul B începe lichefierea gazelor, fără ca presiunea să se modifice • de-a lungul palierului BC are loc lichefierea gazului (presiunea şi temperatura rămân constante) • în punctul C gazul este complet lichefiat • pe zona CD gazul este complet lichefiat
  • 3. Zone 1) zona fazei gazoase 2) zona fazei lichide 3) zona fazei de coexistenţă a vaporilor şi a lichidului (p, T=ct) 4) zona gazelor ce nu mai pot fi lichefiate •Repetând acest proces se constată că pe măsură ce creşte temperatura, palierul BC se micşorează astfel încât la o anumită valoare a temperaturii T=Tcritic punctele B şi C se confundă cu punctul K, vaporizarea se face fară variaţie de volum.(K=punct de inflexiune) •Pentru T > Tcritic izotermele sunt curbe continue (logaritmice, deci gazele reale se comporta ca cele perfecte.
  • 4. Izotermele lui Amagat • A reprezentat izotermele experimentale ale unor gaze reale în coordonate p*v/RiT - p şi a obţinut abateri de la legea gazului ideal (orizontala) • gaz ideal • gaz real RTpv = 1≠ RT pv Experimental se constată că : -la presiuni mici: (pv)gaz real < (pv)gaz perfect pt T < TB gazul real se comprimă mai mult -la presiuni mari: (pv)gaz real > (pv)gaz perfect pt T > TB gazele reale se comprimă mai puţin decat gazul perfect TB = izoterma lui Boyle (tangenta la orizontala)
  • 5. Diagrama p*v=f(p) pentru CO2 • Din diagramă rezultă că la temperaturi mai mici de 500C, izotermele CO2 admit un punct de minim la care tangenta la curbă este orizontală. • Locul geometric al punctelor de minim formează curba Boyle (gaz real ≈ gaz perfect). • Pentru T =TB minimul este pe o portiune mai larga orizontala, deci curba Boyle este locul geometric al gazelor reale cu comportament apropiat de cel perfect.
  • 6. ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ +++⋅=⋅ ... v C v B ATRvp 2 ... v C v B A +++ 2 crp.p ⋅〈 50pentru *** RTvp =⋅ Ecuaţia termică de stare a gazului real Perfect (*) Real experimental teoretic c * ppp −= 2 v a pc = bvv* −= unde pc = presiune de coeziune si b = volum propriu al moleculei (covolum)
  • 7. Ecuatia van der Waals (1873) TR)bv() v a p( ⋅=−⋅+⇒ 2 cu trei radacini : 1 reala, 2 imaginare
  • 8. Izotermele van der Waals • Pt izoterma este o hiperbolă echilaterală, gazul real se comporta ca cel perfect • Pt izoterma prezintă un punct critic ce admite o tangentă orizontală • Pt se obţine o curbă de forma ABCDEFG •punctele E, C = maxim şi minim în domeniul bifazic •curba AB = domeniul lichid (gaz real) •curba FG = domeniul gaz (gaz real) •curbele BC şi EF = stări reale de echilibru instabil (lichid supraîncălzit respectiv vapori subrăciţi ) ⇔> crTT ⇔= crTT ⇔< crTT
  • 9. Diagrame si tabele termotehnice • Mergând pe calea indicată de van der Waals, cercetători precum • Berthelot, • Wohl, • Beattie-Bridgeman, • Mollier, • Vucalovici • au stabilit si alte ecuaţii termice de stare care se găsesc în tabele si diagrame
  • 10. Ecuaţia calorică de stare pentru gaze reale )p,T(ii);v,T(uu);v,T(ss === dTcdu v ⋅= dTcdi p ⋅= dv v u dT T u du Tv ⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ +⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = Pentru gaze ideale (perfecte) pentru gaze reale ⇒+= pdvduTds ⇒⋅⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ +⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ +⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ ⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ +⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅ dvp v u dT T u dv v s dT T s T TvTv
  • 11. Demonstratie Tv T u T s T ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⇒ p v u v s T TT +⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ v,TT,v Tv s vT s ⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ =⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ 22 Dar s este marime de stare si ⎥ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎢ ⎣ ⎡ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ +⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ ⋅+⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ +⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ −=⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ ⇒⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ ⋅=⎟⎟ ⎠ ⎞ ⎜⎜ ⎝ ⎛ ∂∂ ∂ → vvTTvTtvTv T p Tv u T p v u TTv s vT u TvT s , 2 2 , 2 , 2 , 2 111 p T p T v u vT −⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⇒
  • 13. Relatia dintre cp si cv pt gazele reale depinde de starea fluidului p v,p T v v cc ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅=⇒ 0 1 γDaca se cunosc vT p p dp ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅= 0 1 ( ) dv T p TdTcdTcIprincipiul T dT cds v vpp ⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅+⋅=⋅⇒⇒⋅= pv vp T v T p Tcc ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =−
  • 14. Strangularea gazelor reale • Este un proces ireversibil şi adiabat • Experiment: un gaz ce strabate o secţiune îngustată este caracterizat prin scăderea presiuni şi menţinerea constantă a entalpiei gazului (i = ct) • Pentru un gaz ideal, procesul este adiabat şi izoterm, în cazul gazelor reale însă temperatura nu este constantă • Variaţie de temperatură = efect Joule-Thomson .ctT ≠ ip T ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂
  • 15. Demonstratie efect Joule Thomson p T iTp T i p i p T dp p i dT T i di ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ =⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⇒=⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ +⋅⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = 0 ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ −⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅⋅=⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ v T v T cp T ppi 1 ⇒>⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ −⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅ 0v T v T p ⇒<⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ −⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⋅ 0v T v T p ⇒=⇒=⇒=⎟ ⎠ ⎞∂ ctTdT T v T v p 0 Efect Joule-Thomson pozitiv Efect Joule-Thomson negativ •Gaz real gaz ≈ perfect •Fenomenul Joule - Thompson este folosit la lichefierea gazelor ⎜ ⎝ ⎛ ∂
  • 16. Echilibrul gazelor. Regula lui Gibbs • Fază = un corp omogen din punct de vedere fizic, care reprezintă o parte a unui sistem eterogen • Fazele sunt determinate între ele de suprafeţe de separaţie • Condiţiile de echilibru ale unui sistem multifazic sunt precizate de regula fazelor lui Gibbs 2+≤αβ β = numărul fazelor din sist. termodinamic eterogen α = numărul de corpuri n = numărul gradelor de libertate
  • 17. Consecinta βααβ −+=⇒+< 22 nDaca Pentru 31 =⇒= maxβα •Numărul maxim al fazelor ce pot coexista este trei •Curba p-t prezintă un punct triplu la intersecţia celor trei faze notat A
  • 18. Diagrama fazelor: gheată-apă-abur • In coordonate p-t se observa trei curbe de separaţie (= curbele de saturaţie), care se intersectează în punctul triplu Tr • Foarte bine definite pentru gaze reale • Prezinta trei zone: 1. curba de vaporizare/condensare 2. curba de sublimare/desublimare 3. curba de topire/solidificare
  • 19. Procesul de vaporizare • Prin vapori se înţeleg toate gazele reale care se găsesc în apropierea punctului lor de lichefiere. • Cei mai importanţi vapori utilizaţi în tehnică sunt cei de apă care se numesc abur (se vor studia în continuare) • Se reprezenta cinci momente ale desfăşurări procesului de încălzire şi de vaporizare, la presiune constantă, a unei mase de apă, introdusă într-un vas cilindric, închis cu un piston mobil.
  • 20. Experiment (incalzire izobara ) vl mmm += saturatlichidmasaml = i)ati (uscatpori saturmasa de vamv =
  • 21. 1 2 3 4 5 Energiezufuhr T Verdampfung Schmelzen Siedetemp. Schmelztemp. 1 - Erwärmung des Feststoffes, 2 - Schmelzen, 3 - Erwärmung der Flüssigkeit, 4 - Verdampfen, 5 - Überhitzen des Dampfes Vaporizare Topire Aport de energie 1 - încălzirea gheţii, 2 - topire, 3 - încălzirea apei, 4 - vaporizarea apei (saturaţie) 5 - supraîncălzirea vaporilor Temperatura de saturatie este constantă şi specifică Temp de vaporizare Temp de topire
  • 22. Tine minte • Mărimile de stare specifice ale lichidului în momentul începerii fierberii se notează cu indicele prim • titlul vaporilor saturaţi • volum masic al vaporilor saturati • Mărimile de stare specifice corespunzătoare vaporilor saturaţi uscaţi cu indicele secund • x =1 (vapori), x = 0 (apă) • Valorile marimilor calorice de stare ( )'''' , s, i, uv ( )'''''''' , s, i, uv 1mm m m m x v vv + == ( )'''' vvxvv −+= ( )'''' uuxuu −+= ( ) ( )'''' '''' ssxss iixii −+= −+=
  • 23. Sau ( ) ( )vvxvvxvxvx ′−′′+′=′′+′−= 1 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ).1 ,1 ,1 ssxssxsxs uuxuuxuxu iixiixixi x x x ′−′′+′=′′+′−= ′−′′+′=′′+′−= ′−′′+′=′′+′−= iirlv ′−′′==
  • 24. Diagrama p-v pentru vaporii de apă
  • 25. Diagrama T-s pentru vapori de apă p = ct K
  • 26. Incalzirea izobara a apei pana la starea de vapori supraincalziti căldura necesară încălzirii apei căldura necesară fierberii căldura necesară supraîncălzirii =lq =vl =siq 1 - apa 2 - apa saturatie 3 - vapori saturati uscati 4 - vapori supraincalzitiql lv qsi
  • 27. Diagrama i-s a vaporilor de apă K
  • 29. Recapitulare a diagramelor calorice Vapori umezi Vapori supraîncălziti Lichid 1 - curba de fierbere, 2 - curba de condensare Abur umed Lichid Vapori supraîncălziti