Eletrodos de 1ª, 2ª e 3ª        classe                Nathalie Dyane Miranda
ELETRODOS INDICADORES           O eletrodo indicador de uma pilha é aquele cujo potencial depende daatividade (e, portanto...
TIPOS DE ELETRODOS INDICADORES         ELETRODOS DE PRIMEIRA CLASSE          Consiste de um metal imerso em uma solução co...
metal. Os sais pouco solúveis (ou os compostos pouco ionizados) devem ter um íoncomum. Tais eletrodos respondem à atividad...
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  1. 1. Eletrodos de 1ª, 2ª e 3ª classe Nathalie Dyane Miranda
  2. 2. ELETRODOS INDICADORES O eletrodo indicador de uma pilha é aquele cujo potencial depende daatividade (e, portanto, da concentração) de certa espécie iônica cuja concentraçãodeve ser determinada. Na potenciometria direta, ou na titulação potenciométrica deum íon metálico, um eletrodo indicador simples será um bastão, ou fio, de um metalapropriado, cuidadosamente limpo; é da maior importância que a superfície do metalque ficará mergulhado na solução esteja isenta de películas de óxido ou dequaisquer produtos de corrosão. Em alguns casos, um eletrodo mais satisfatóriopode ser preparado mediante um fio de platina que tiver sido revestido por umadelgada película do metal, eletrol iticamente depositada. Quando os íons hidrogênio são envolvidos, pode -se utilizar como eletrodoindicador um eletrodo de hidrogênio, mas a sua função pode igualmente serdesempenhada por outros eletrodos, o melhor dos quais é o eletrodo de vidro. Esteé um exemplo de um eletrodo de membrana no qual o potencial desenvolvido entrea superfície de uma membrana de vidro e uma solução é uma função linear do pHda solução, de modo que pode ser utilizado para a medida da concentração de íonhidrogênio da solução. Como a membrana de vidro contém íons de metais alcalinos,é também possível desenvolverem-se eletrodos de vidro que podem ser utilizadospara a determinação da concentração destes íons na solução, e, destedesenvolvimento (que é baseado num mecanismo de troca iônica), apareceu umasérie de eletrodos de membranas baseados em materiais de troca iônica tanto deestado sólido como de membrana líquida; estes eletrodos constituem a sérieimportante de eletrodos seletivos a íons, que, presentemente, são disponívei s paramuitos íons diferentes. Os eletrodos indicadores para ânions podem assumir a formade um eletrodo a gás (por exemplo, o eletrodo de oxigênio para o OH -; o eletrodo decloro para o Cl -), mas em muitas circunstâncias, é um eletrodo apropriado desegunda espécie. O potencial de um eletrodo de prata -cloreto de prata é governadopela atividade do íon cloreto na solução. Os eletrodos seletivos a íons são tambémsensíveis a vários ânions. O eletrodo indicador empregado numa titulação potenciométrica depende ,é claro, do tipo de reação que está sendo investigada. Assim, numa titulação ácido -base, o eletrodo indicador é usualmente um eletrodo de vidro; para uma titulação deprecipitação (haleto com nitrato de prata, ou prata com cloreto), usar -se-á umeletrodo de prata, e para uma titulação redox (por exemplo, a do ferro (II) com odicromato) um simples fio de platina é usado como eletrodo redox. Este eletrodo pode ser usado na faixa de pH 3,0 ± 8,0, mas cada eletrodoparticular deverá ser calibrado numa série de pH conhecido. O eletrodo não se alterana presença de agentes oxidantes fortes, na presença de agentes oxidantescomplexantes e em solução de pH menor que 3,0 ou maior que 8,0, em virtude de oóxido se dissolver em soluções ácidas ou alcalinas. A grande vantagem é seu baixocusto, a simplicidade de sua utilização e especialmente útil para medidas emsuspensões e em géis. Para que um eletrodo seja empregado como eletrodo indicador deveapresentar as seguintes características: - grande sensibilidade à espé cie a ser determinada; - alto grau de reprodutibilidade; - resposta rápida à variação de concentração da espécie emdeterminação .
  3. 3. TIPOS DE ELETRODOS INDICADORES ELETRODOS DE PRIMEIRA CLASSE Consiste de um metal imerso em uma solução contendo íons da mesmaespécie do metal. Utilizado para a medida da atividade do íon metálico em solução.Praticamente, apenas prata e mercúrio formam eletrodos de primeira classereversíveis, isto é, capazes de funcionar como eletrodos indicadores de seuspróprios íons. Os metais menos nobres que o hidrogênio não dão potenciaisreprodutíveis em virtude da evolução do hidrogênio, oxidação ou passivação.Também devem ser incluídos entre os eletrodos de primeira classe os eletrodosformados por uma amálgama em contato com uma solução contendo íons do metalamalgamado. Os eletrodos de primeira classe envolvem, pois, sistemas deoxidação-redução do tipo e o potencial do eletrodo é dado por Como a atividade de qualquer fase sólida, por convenção, é igual àunidade para todas as temperaturas (a M = 1), tem-se Vê-se, assim, que o potencial de um eletrodo de primeira classe dependeda atividade aMn+ do íon Mn+ na solução. Praticamente apenas a prata e o mercúrioformam eletrodos de primeira classe reversíveis, isto é, capazes de funcionar comoeletrodos indicadores de seus próprios íons. Os metais menos nobres do que ohidrogênio não dão potenciais reprodutívei s em virtude da evolução de hidrogênio,oxidação ou passivação. ELETRODOS DE SEGUNDA CLASSE Consiste de um metal recoberto por um sal pouco solúvel ou um complexodeste metal imerso em uma solução contendo íon que forma o sal ou o complexo.Utilizado para a medida da atividade do ânion ou do ligante. ELETRODOS DE TERCEIRA CLASSE Um eletrodo de terceira classe consiste de um metal em contato com umsal pouco solúvel (ou um complexo fracamente ionizado) do próprio metal e um sallevemente mais solúvel (ou um complexo levemente mais ionizado) de um segundo
  4. 4. metal. Os sais pouco solúveis (ou os compostos pouco ionizados) devem ter um íoncomum. Tais eletrodos respondem à atividade do íon do segundo metal. ELETRODOS INERTES Os eletrodos inertes são constituídos de um metal inatacável, geralmenteplatina, em contato com uma solução contendo os estados oxidado e reduzido deum sistema de oxidação-redução.

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