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                         Option : Génie Chimique option Pétrole
                      THEMES :
                   Gaz de synthèse
                      Méthanol
                       Ethanol
       Caractéristiques hydrothermomécaniqueS
                    des plastiques

                                       Réalisé par :
                        KONE Kouwelton Patrick Franck Olivier


                                        Enseignant

                                  M. DIARRASSOUBA
                                Enseignant au DFR-GCAA




                               Année académique : 2012-2013
 Sommaire




    Sommaire

Gaz de synthèse……………………………………….……………………………………….1

Méthanol……………………………………………………………………………………….6

Ethanol………………………………………………………………………………………..11

Caractéristiques hydrothermodynamiques des plastiques…………………………………….15

Bibliographie…………………………………………………………….……………………20
 Gaz de synthèse




      Introduction

      L’actualité nous permet de prendre conscience dans un contexte mondialisé des défis
énergétiques et environnementaux. En effet la population mondiale augmente ainsi que le
développement des pays émergents et si les comportements humains ne changent pas, les
réserves en énergie d’origine fossile s’épuiseront de plus en plus vite. D’autre part une
deuxième problématique mondiale, liée à cette consommation excessive d’énergie d’origine
fossile notamment pour le transport, est la pollution atmosphérique et en particulier le rejet de
gaz à effet de serre comme le CO2 ou le CH4, ce qui a pour conséquence l’augmentation de la
température atmosphérique moyenne du globe et un dérèglement climatique. Pour maîtriser
les rejets de CO2 et rétablir l’équilibre planétaire, de nombreuses solutions énergétiques sont
étudiées notamment celles reposant sur des sources d’énergie alternatives.

      C’est dans cet état d’esprit que l’utilisation de la biomasse, qui est une source abondante
sur la surface du globe, a été envisagée pour fournir de l’énergie. Plusieurs filières de
valorisation de la biomasse sont étudiées et l’objet de ces travaux est la transformation
thermochimique de la biomasse lignocellulosique par gazéification afin de produire un gaz de
synthèse, mélange de CO et H2.

      Un gaz de synthèse ou syngas est le nom donné à un mélange gazeux qui contient une
quantité variable de monoxyde de carbone et d'hydrogène, ainsi qu'un peu de dioxyde de
carbone. Il existe différentes méthodes pour l'obtenir : reformage par la vapeur du gaz naturel
(ou d'hydrocarbures liquides), gazéification du charbon, extraction de la biomasse ou
gazéification de déchets. Son nom provient de son utilisation lors de la création du gaz naturel
synthétique (synthetic natural gas) ou lors de la synthèse de l'ammoniac ou du méthanol, selon
un procédé appelé méthanation. Il est également utilisé comme produit intermédiaire dans la
fabrication du synfuel.

      Il s’agira pour nous d’étayer la production de gaz de synthèse et ensuite de l’utilisation
de ceux-ci.




                                                                                          Page 1
 Gaz de synthèse




      1. Production de gaz de synthèse

      Le gaz de synthèse destiné à servir de combustible est le plus souvent créé par la
gazéification du charbon, l'extraction de la biomasse ou par la gazéification des déchets. Les
réactions chimiques majeures sont alors :

      C + H2O → CO + H2

      C + O2 → CO2

      CO2 + C → 2 CO

      Lorsqu'il est utilisé dans la synthèse industrielle de l'hydrogène à grande échelle,
(principalement dans la synthèse de l'ammoniac), il peut aussi être formé à partir du gaz
naturel (via le reformage catalytique) :

      CH4 + H2O → CO + 3 H2

      Pour produire encore plus d'hydrogène à partir de ce mélange, plus de vapeur est ajoutée
et la réaction du gaz à l'eau survient :

      CO + H2O → CO2 + H2

      Lors de la synthèse de l'ammoniac, l'hydrogène doit être séparé du CO2 pour éviter que
ce dernier n'empoisonne les catalyseurs. Cela est principalement effectué par un pressure
swing adsorption (PSA), par un réacteur à membranes ou lors d'une amine scrubbing. Le
tableau ci-après résume les différents procédés de gazéification.




                                                                                       Page 2
 Gaz de synthèse




      2. Utilisation des gaz de synthèse

      Le gaz de synthèse possède moins que la moitié de la densité d'énergie du gaz naturel. Il
peut servir de combustible et est souvent utilisé comme source de carburant ou composé
chimique intermédiaire lors de la fabrication d'autres produits chimiques.

      Le gaz de synthèse peut servir lors du procédé Fischer-Tropsch pour synthétiser du
diesel ou il peut être converti en méthane et en éther méthylique lors des procédés
catalytiques.


                                                                                        Page 3
 Gaz de synthèse




      La synthèse Fischer-Tropsch est une réaction catalysée convertissant un mélange CO +
H2 appelé gaz de synthèse en hydrocarbures de longueur de chaîne comprise entre C1 et C100
ou plus.




      L’invention du procédé Fischer-Tropsch date de 1925 et est attribuée à deux chercheurs
allemands, Franz Fischer et Hans Tropsch. Ce procédé a été exploité en particulier pendant la
Seconde Guerre mondiale en Allemagne et dans une moindre mesure au Japon à partir du
charbon pour produire du carburant liquide.

      Dans les années 50, ce procédé a été utilisé en Afrique du Sud à hauteur d’un tiers de
ses besoins en 2006. Par ailleurs la crise du pétrole de 1973 a ouvert la voie de la recherche
sur ce procédé qui a été amélioré et les procédés ont été diversifiés et regroupés sous le nom
de synthèse de Fischer Tropsch.

      Aujourd’hui, le principe général de la réaction Fischer-Tropsch s’est beaucoup enrichi,
et a donné naissance à des procédés et appellations plus génériques, telles que CTL (Coal to
Liquids), GTL (Gas to Liquids), BTL (Biomass to Liquids), parfois décrits génériquement par
"xTL". Différentes technologies de réacteur sont utilisées, des réacteurs à lit fixe basse
température, des réacteurs à combustible en suspension basse température et des réacteurs à lit
fluidisé haute température. Pour les trois réacteurs, le catalyseur a un rôle primordial. Les
catalyseurs couramment utilisés sont le fer ou le cobalt qui sont amélioré en présence d’alkali
(K2O pour le fer).




                                                                                        Page 4
 Gaz de synthèse




      La figure ci-après résume la production et l’utilisation des gaz de synthèse.




      Conclusion

      Il ressort de ce bref travail que les gaz de synthèse sont d’utilité pour l’industrie. Sa
production est assez simple même si elle nécessite beaucoup d’apport de chaleur ; son
utilisation étant assez diversifiée, ce produit mérite de plus amples recherches et attentions.




                                                                                            Page 5
 Méthanol




      Introduction

      Le méthanol ou alcool méthylique est, avec comme applications principales la
fabrication de formol, HCHO et du méthyltertiobutyléther, (CH3)3COCH3, l’une des plus
importantes matières première organique industrielle. Sa production mondiale en 1991 est de
l’ordre de 20 Mt par an et elle augmentera certainement au cours des années futures. C’est le
plus simple des alcools aliphatiques. Il a été initialement obtenu par distillation destructive du
bois. En ce qui concerne sa toxicité, il est nécessaire de signaler qu’un empoisonnement par le
méthanol peut conduire dans ces cas graves à la cécité et cela quel que soit le mode de
pénétration dans l’organisme, voie orale ou inhalation par exemple.




      1. Définition

      Le méthanol (ou alcool méthylique, carbinol, alcool de bois, naphte de bois ou esprit de
bois) est un composé chimique de formule : CH3OH (souvent abrégé en MeOH). C’est le plus
simple des alcools. C'est un liquide léger, volatil, incolore, inflammable, toxique avec une
odeur caractéristique un peu dégoûtante, plus douce et sucrée que celle de l’éthanol (alcool
éthylique). À température ambiante, ce liquide polaire sert d'antigel (pour liquide de
refroidissement par exemple), de solvant, carburant (en aéromodélisme ou en speedway) et
comme dénaturant de l’alcool éthylique. Ces deux alcools restent néanmoins dissociables par
distillation. En effet la température d'ébullition de l'alcool méthylique n'est que de 65°C alors
que celle de l'éthanol est de 79°C. Le méthanol sert aussi à produire le biodiesel par réaction
de trans-estérification.

      Le méthanol est naturellement produit par le métabolisme d'organismes anaérobies de
nombreuses variétés de bactéries, ce qui explique une petite fraction de vapeur de méthanol
présente dans l'atmosphère. En quelques jours, ce méthanol atmosphérique est oxydé par
l'oxygène de l’air avec l’action favorisante de la lumière du soleil pour former du dioxyde de
carbone et de l'eau.




 Page 6
 Méthanol




      2. Principe du procédé de production

      Le méthanol est produit par synthèse conformement aux deux réactions équilibrées
suivantes :




      A ces deux réactions il faut associer la réaction équilibrée suivante :




      Ces trois réactions ne sont pas indépendantes puisqu’il existe une relation entre les
constantes d’équilibre K1, K2 et K3 des réactions (1), (2) et (3) qui est la suivante :




      Les données thermodynamiques sont rassemblées dans le tableau ci-après.




      L’examen de ces données montre qu’à 600 K déjà les enthalpies libres de référence pour
les trois (3) réactions sont positives ce qui conduit nécessairement à adopter des conditions
expérimentales telles que les enthalpies libres deviennent négatives du fait de la valeur du
monôme des activités. C’est dire que les conditions de synthèse du méthanol seront peu
habituelles ; c’est l’application de la technologie mise au point pour la synthèse de
l’ammoniac qui a permis de réaliser la synthèse du méthanol.


 Page 7
 Méthanol




      Les réactions (1) et (2) sont exothermiques et se font avec diminution de volume. On
aura donc intérêt à travailler à la température la plus basse possible et à la pression la plus
élevée possible conformément aux formules donnant les variations des constantes d’équilibre
Kp et Kx en fonction respectivement de T et p. trois domaines de travail ont été considérés ; ce
sont les suivants :

      -    Hautes pressions : 250-350 bars, 300-450°C, ZnO, Cr2O3,
      -    Moyennes pressions : 150 bars, 300°C, CuO, ZnO,
      -    Basses pressions : 50 bars, 225°C, Cu, ZnO, Al2O3.

      Les procédés hautes pressions ont progressivement été abandonnés malgré
l’insensibilité au soufre et au chlore des catalyseurs utilisés parce qu’ils sont
technologiquement trop coûteux du point de vue investissement et entretien.

      Les procédés moyennes pressions proposés se sont traduits par des procédés basses
pressions au fur et à mesure de l’amélioration de l’activité des catalyseurs. Pour ces procédés
il est nécessaire cependant d’éliminer tous les composés soufrés ou chlorés qui désactivent les
catalyseurs.

      Le catalyseur industriel, Cu-ZnO-Al2O3, actuellement utilise peut être considéré comme
du cuivre dispersé dans de l’oxyde de zinc associé à de l’alumine amorphe. L’alumine est un
promoteur structural qui assure la stabilité mécanique du catalyseur et son activité à long
terme en maintenant la dispersion du cuivre. On notera enfin que le dioxyde de carbone a
certainement une influence sur l’état d’oxydation des centres actifs du catalyseur.

      En présence du catalyseur industriel et bien que de nombreuses discussions aient encore
lieu, on peut considérer que la formation du méthanol se fait préférentiellement à partir du
dioxyde de carbone suivant la réaction (2).

      La matière première essentielle pour la production du méthanol est le gaz de synthèse
avec la stœchiométrie 1:2 en CO/H2.




 Page 8
 Méthanol




      3. Utilisation

      Le méthanol est la matière première nécessaire à la production de nombreux composés.
Les plus importants sont le formol, HCHO, et le méthyl-tertiobutyléther, MTBE, (CH3)3C-O-
CH3. Le premier correspond à une consommation représentant environ le tiers de la
production de méthanol ; il est utilisé comme matière première pour la production de
différents polymères. Le second dont la production ne cesse de croitre est l’additif des
essences sans plomb. Les autres applications du méthanol concernent son addition pour
obtenir des carburants à haut indice d’octane, son emploi comme solvant, la fabbrication
d’acide acétique, CH3COOH, le chlorure de méthyle, CH3Cl, les méthyl, diméthyl et
trimétylamines CH3-NH2, (CH3)2NH, (CH3)3N et le téréphtalate de diméthyle, H3C-O-CO-
C6H4-CO-O-CH3. La figure ci-après regroupe les principales applications du méthanol.




 Page 9
 Méthanol




      Conclusion

      Le méthanol est un produit très utile car son obtention est accessible ; sa technologie
industrielle ne demande pas beaucoup de moyens (moyens énergétique et technique) et son
utilisation est diverse de tel sorte qu’il peut substituer certains carburants. Néanmoins, ses
potentialité reste encore mal connu et mérite qu’on s’y penche de façon hardie.




 Page 10
 Ethanol




      Introduction

      L’éthanol ou alcool éthylique présente une certaine importance compte tenu de son
emploi comme composant des carburants et de sa production de plus en plus axée sur l’emploi
de matières végétales renouvelables telles que les mélasses de l’industrie sucrière et le maïs.




      1. Définition

      L’éthanol, ou alcool éthylique, est un alcool de formule semi-développée CH3-CH2-OH.
C'est un liquide incolore, volatil, inflammable et miscible à l'eau en toutes proportions. C'est
un psychotrope, et l'une des plus anciennes drogues récréatives. Couramment appelé «alcool»,
car retrouvé dans toutes les boissons alcoolisées et dans les boissons spiritueuses, il est aussi
utilisé dans les thermomètres, comme solvant et comme carburant.

      L'éthanol est un alcool primaire à deux carbones de formule brute C2H6O et de formule
semi-développée CH3CH2OH ou CH3-CH2-OH, indiquant que le carbone du groupe méthyle
(CH3-) est attaché au groupement méthylène (-CH2-) lui-même attaché au groupement
hydroxyle (-OH). C'est un isomère de constitution de l'éther méthylique. L’éthanol est
usuellement désigné par l’abréviation « EtOH », le groupement éthyle (C2H5-) étant
communément abrégé « Et » en chimie organique.




      2. Production de l’éthanol

      Deux procédés de production de l’éthanol sont mis en œuvre. Un procédé par synthèse à
partir de l’éthylène et un procédé par fermentation. Le procédé par synthèse consiste
essentiellement en l’hydratation de l’éthylène en présence d’un catalyseur constitué d’acide
orthophosphorique supporté. La température est comprise entre 270 et 280°C et la pression est
de l’ordre de 70 bars. La réaction est la suivante :




 Page 11
 Ethanol




      Elle est très exothermique et s’effectue avec diminution de volume. La température
élevée à laquelle on espère est nécessaire pour obtenir une vitesse d’hydratation suffisante. On
remarquera qu’à cette température,         est positive ; il est donc nécessaire que la valeur du
monôme des activités M compense la valeur de            pour rendre      négatif. De toute façon
le taux de conversion est nécessairement limité, de l’ordre de 5%, ce qui conduit à de
nombreux recyclages.

      Le schéma ci-après illustre bien ce fait.

      L’eau et l’éthylène comprimé sont envoyés après chauffage dans le réacteur (2). Le
milieu réactionnel est refroidi et recueilli dans un séparateur gaz liquide. Les gaz sont lavés
par une solution de soude dans la colonne (13) comprimés et recyclés. Le mélange eau-
éthanol est soumis à un entrainement à la vapeur ce qui permet de séparer l’acétaldéhyde
formé qui est traité dans l’hydrogénateur (3). Le mélange ainsi obtenu directement et celui
résultant de l’hydrogénation de l’acétaldéhyde sont distillés dans les colonnes (15) et (16). On
obtient ainsi de l’éthanol à 95%. Les impuretés légères sont essentiellement des éthers.

      Le passage de l’éthanol à 95% à l’éthanol absolu de pureté voisine de 100% se fait par
distillation azéotropique en présence de benzène. Le procédé par fermentation exploité
principalement au Brésil, aux Etats-Unis et en Inde, comprend les deux réactions
enzymatiques suivantes :




 Page 12
 Ethanol




      Un ancien procédé pour produire l’éthanol consistait en une réaction d’estérification de
l’éthylène par l’acide sulfurique et en une réaction d’hydrolyse. Ces réaction sont les
suivantes :




 Page 13
 Ethanol




      3. Utilisation

      L’éthanol constitue un composant important des carburants, au Brésil par exemple. En
tant que solvant, il peut être considéré comme le plus important solvant après l’eau
particulièrement dans le domaine des parfums, des arômes, des cosmétiques, des détergents et
en pharmacie. L’alcool éthylique de fermentation est préféré, notamment en Europe, lorsque
le produit qui en contient correspond à un usage corporel. L’éthanol constitue aussi une
matière première nécessaire à la production d’acétaldéhyde, de diéthyléther, d’acétate
d’éthyle, d’éthylamines et de vinaigre.

      La production annuelle mondiale d’éthanol synthétique est de l’ordre de 2 Mt et celle
d’éthanol de fermentation de 6 Mt. Le méthanol de fermentation revient généralement plus
cher que le méthanol de synthèse mais sa production correspond à d’autres impératifs tels que
la valorisation de produits naturels renouvelables.




      Conclusion

      L’éthanol, produit prisé pour son usage en tant que boisson, s’est révélé avec l’essor de
la pétrochimie comme un produit important dans plusieurs domaines de l’industrie. Utilisé
comme substitut aux carburants d’origine fossile, il sert aussi de matière première à beaucoup
de produit à usage commun. Il est à noter que sa production par fermentation menace les
produits agricoles car sa synthèse fait intervenir des technologies avancées.




 Page 14
 Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques




      Introduction

      L’évolution de l’industrie dans ces dernières décennies a poussé la recherche de
nouveaux matériaux plus malléable et plus disponible au détriment des métaux courants ou
comme le bois ou autre matière. Le caoutchouc venait être un matériau de substitution idéal
pour certaines applications et fabrications d’ustensiles de la vie de tous les jours mais le fait
qu’il provienne limitait encore les possibilités ; mais son étude approfondie a permis de
découvrir une nouvelle famille de composés qui allait changer et faciliter la vie de l’être
humain : les polymères.

      Ces   polymères,     selon   leurs   natures    chimiques,      ont   des    caractéristiques
physicochimiques qui gouvernent leurs comportements mécaniques et rhéologiques. Il devient
donc intéressant de maitriser ces caractéristiques pour concevoir ou adapter les propriétés
rhéologiques d’un polymère à des besoins spécifiques.




      1. Principales caractéristiques
      1.1.Plastiques : matériaux viscoélastiques

      Il s’ensuit que les relations que l’on peut établir entre les contraintes σ qui leur sont
imposées et les déformations ε qui en résultent font intervenir le temps t. Pour s’en
convaincre, il suffit d’appliquer, par exemple, une charge constante de traction uniaxiale à une
barre de matière plastique ; on constate alors que la déformation qui est mesurée
immédiatement après la mise sous charge continue à augmenter. Il est évident qu’un modèle
simple, purement élastique, ne permet pas de décrire ce comportement.

      Si l’on plie un profilé de PVC rigide sur lui-même à la température ambiante, son aspect
change à l’endroit de la pliure : il devient plus clair dans la partie tendue et plus sombre dans
celle qui est comprimée, mais on n’observe pas de rupture.

      Si l’extrémité de ce profilé avait été frappée brutalement sur une surface dure, une partie
aurait probablement été rompue, éventuellement en plusieurs morceaux.




                                                                                            Page 15
 Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques




      1.2. Plastiques : mélanges complexes

      1.2.1. Addition de charges

      Les polymères ne sont presque jamais utilisés seuls. Cependant, certains adjuvants n’ont
qu’une faible influence directe sur les propriétés mécaniques des plastiques.

      D’autres adjuvants sont associés aux plastiques dans le but prioritaire de modifier leurs
propriétés mécaniques ou leur structure : c’est le cas en particulier des charges granulaires ou
fibreuses, des plastifiants et des agents d’expansion (porogènes).




      1.2.1.1. Charges granulaires

      On peut dire, en première approximation, que les charges granulaires diminuent
l’allongement à la rupture en traction et, dans le cas de charges minérales ou métalliques,
augmentent le module d’élasticité et les conductivités électrique et thermique.




      1.2.1.2. Charges fibreuses

      Les charges fibreuses sont employées couramment sous forme de fibres courtes,
moyennes ou longues dans les résines thermodurcissables et, en particulier, dans celles qui se
trouvent initialement à l’état liquide. Leur emploi déjà ancien dans les résines
thermoplastiques se développe actuellement.

      Les produits de renforcement fibreux les plus employés ont pour effet d’augmenter le
module d’élasticité et la contrainte à la rupture.




      1.2.1.3 Agents porogènes

      Les agents porogènes ajoutés aux matières thermoplastiques provoquent, au moment de
leur injection ou de leur extrusion, une expansion limitée du polymère fondu, qui est
conservée pendant le refroidissement.




                                                                                             Page 16
 Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques




      1.2.1.4 Plastifiants

      Les plastifiants sont des molécules petites ou moyennes, qui sont incorporées par
différents moyens mécaniques entre les macromolécules, pour diminuer les forces de liaison
qui les associent.




      1.2.2 Mélanges de polymères

      Les plastiques industriels (les seuls qui nous intéressent ici) sont aussi des matériaux
constitués d’une ou plusieurs résines. Dans ce dernier cas, et aussi lorsque le polymère est
partiellement cristallin, ils sont biphasiques et les deux phases ont des propriétés rhéologiques
différentes. Ils contiennent souvent une charge granulaire ou fibreuse (ou les deux), plus
rarement des plastifiants, en plus d’autres adjuvants qui ont une influence moins directe sur
leurs propriétés. Leurs renforts ou leur structure moléculaire les rendent généralement
anisotropes ; ils peuvent être allégés ou expansés et les masses volumiques peuvent être alors
réparties dans le volume de façon hétérogène.




      2. Comportement thermomécanique

      2.1. Généralités

      Le comportement mécanique des plastiques est, comme nous l’avons vu, surtout
dépendant des liaisons intermoléculaires. Les forces covalentes n’interviennent généralement,
à l’état fondu ou solide, que pour des contraintes mécaniques de scission ou de traction
localement élevées, sauf dans les matières thermorigides dont elles assurent la cohésion. Les
liaisons intramoléculaires ont cependant un rôle important dans la rupture des polymères
linéaires. Il existe une masse moléculaire critique, comprise entre 10 000 et 40 000 suivant le
type de polymère, à partir de laquelle Tv et la plupart des propriétés mécaniques varient peu
avec M. Cette limite est une borne inférieure pour les polymères industriels qui sont dits hauts
polymères : au-dessous, les ruptures se produisent, pour des contraintes faibles, en
contournant les chaînes courtes. On peut résumer ce qui précède et en tirer quelques
implications générales :



                                                                                           Page 17
 Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques




     -   les polymères industriels sont des hauts polymères ;
     -   leur rigidité dépend surtout des liaisons intermoléculaires et, par suite, on peut
         s’attendre à ce qu’ils aient des modules d’élasticité en flexion plus faibles que ceux
         des métaux et des céramiques ;
     -   leur résistance à la rupture dépend du nombre de liaisons covalentes intervenant
         dans la fracture ; par suite, si l’on augmente ce nombre, on va accroître la résistance
         mécanique du polymère.

     L’orientation des chaînes conduit à ce résultat, le gain de résistance étant évidemment
obtenu dans la direction de l’orientation ; le module d’élasticité en traction (module d’Young)
sera également augmenté (fibres synthétiques, aramides...) ;

     -   les liaisons intermoléculaires sont fortement affectées par la température : elles
         cessent d’agir de façon utile au plan mécanique au-delà de Tv pour les polymères
         amorphes et de Tf pour les polymères cristallins.

     Une comparaison générale sommaire (figure 53) des propriétés mécaniques et
thermiques des différents matériaux : module d’Young E, contrainte à la rupture en traction
σR, coefficient de Poisson μ, température maximale d’emploi Tmax, permet de situer les
plastiques parmi les autres matériaux.




         Figure : Propriétés mécaniques et thermiques comparées des différents matériaux




                                                                                           Page 18
 Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques




      Conclusion

      On peut donc penser que c’est une gageure d’essayer de proposer une vue synthétique
significative des propriétés des plastiques. En réalité, les résines sont souvent utilisées sans
additif qui les modifie de façon notable. Par ailleurs, elles sont plus ou moins thermosensibles
et vont jouer un rôle dominant dans le comportement des matériaux qui viennent d’être décrits
rapidement. Il ne peut pas être indifférent, en effet, quelle que soit sa structure finale
(renforcée, allégée, chargée,...) qu’un polymère subisse pour une élévation de température de
quelques degrés une chute du module de Coulomb portant sur 4 à 5 puissances de 10. Ce
comportement, qui est celui des polymères amorphes, se distingue de celui d’une résine
thermorigide ou (jusqu’à la fusion) de celui des polymères partiellement cristallins dont les
macromolécules sont plus fortement liées.

      Il semble donc d’un grand intérêt pour la compréhension et, par suite, pour la prévision
du comportement des plastiques, d’examiner en détail les propriétés thermomécaniques des
résines de base.

      Il faut cependant reconnaître aux résines thermorigides renforcées par des fibres une
place à part, du fait que le caractère déjà faiblement viscoélastique de la matrice est masqué
par son association avec des fibres élastiques et par l’hétérogénéité et l’anisotropie du
matériau. On pourra donc, dans une certaine mesure, négliger leur viscoélasticité et surtout
tenir compte, dans la prévision de leur comportement, des deux derniers caractères.




                                                                                           Page 19
 Bibliographie




      Bibliographie

            M. CHATAIN. Comportements physique et thermomécanique des plastiques.
                  Technique de l’Ingénieur, 57p.
            G. P. MOSS (dir.), « Basic terminology of stereochemistry », dans Pure Appl.
                  Chem. IUPAC, vol. 68, no 12, 1996.
            M. R. BEYCHOK. Coal gasification and the Phenosolvan process. American
                  Chemical Society 168th National Meeting, Atlantic City, Septembre 1974.
            M. R. BEYCHOK. Process and environmental technology for producing SNG
                  and liquid fuels. U.S. EPA report EPA-660/2-75-011, Mai 1975.
            M. NOZAHIC. Production de gaz de synthèse par interactions à haute
                  température du gaz, des goudrons et du résidu carboné issus de la pyrolyse de
                  biomasses. Thèse de doctorat, INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE
                  TOULOUSE, 319p, 2008.
            R. PERRIN et J.P SCHARFF. Chimie industrielle. Paris : MASSON 2nd édition,
                  1143p, 1995.




                                                                                          Page 20

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  • 2.  Sommaire Sommaire Gaz de synthèse……………………………………….……………………………………….1 Méthanol……………………………………………………………………………………….6 Ethanol………………………………………………………………………………………..11 Caractéristiques hydrothermodynamiques des plastiques…………………………………….15 Bibliographie…………………………………………………………….……………………20
  • 3.
  • 4.  Gaz de synthèse Introduction L’actualité nous permet de prendre conscience dans un contexte mondialisé des défis énergétiques et environnementaux. En effet la population mondiale augmente ainsi que le développement des pays émergents et si les comportements humains ne changent pas, les réserves en énergie d’origine fossile s’épuiseront de plus en plus vite. D’autre part une deuxième problématique mondiale, liée à cette consommation excessive d’énergie d’origine fossile notamment pour le transport, est la pollution atmosphérique et en particulier le rejet de gaz à effet de serre comme le CO2 ou le CH4, ce qui a pour conséquence l’augmentation de la température atmosphérique moyenne du globe et un dérèglement climatique. Pour maîtriser les rejets de CO2 et rétablir l’équilibre planétaire, de nombreuses solutions énergétiques sont étudiées notamment celles reposant sur des sources d’énergie alternatives. C’est dans cet état d’esprit que l’utilisation de la biomasse, qui est une source abondante sur la surface du globe, a été envisagée pour fournir de l’énergie. Plusieurs filières de valorisation de la biomasse sont étudiées et l’objet de ces travaux est la transformation thermochimique de la biomasse lignocellulosique par gazéification afin de produire un gaz de synthèse, mélange de CO et H2. Un gaz de synthèse ou syngas est le nom donné à un mélange gazeux qui contient une quantité variable de monoxyde de carbone et d'hydrogène, ainsi qu'un peu de dioxyde de carbone. Il existe différentes méthodes pour l'obtenir : reformage par la vapeur du gaz naturel (ou d'hydrocarbures liquides), gazéification du charbon, extraction de la biomasse ou gazéification de déchets. Son nom provient de son utilisation lors de la création du gaz naturel synthétique (synthetic natural gas) ou lors de la synthèse de l'ammoniac ou du méthanol, selon un procédé appelé méthanation. Il est également utilisé comme produit intermédiaire dans la fabrication du synfuel. Il s’agira pour nous d’étayer la production de gaz de synthèse et ensuite de l’utilisation de ceux-ci.  Page 1
  • 5.  Gaz de synthèse 1. Production de gaz de synthèse Le gaz de synthèse destiné à servir de combustible est le plus souvent créé par la gazéification du charbon, l'extraction de la biomasse ou par la gazéification des déchets. Les réactions chimiques majeures sont alors : C + H2O → CO + H2 C + O2 → CO2 CO2 + C → 2 CO Lorsqu'il est utilisé dans la synthèse industrielle de l'hydrogène à grande échelle, (principalement dans la synthèse de l'ammoniac), il peut aussi être formé à partir du gaz naturel (via le reformage catalytique) : CH4 + H2O → CO + 3 H2 Pour produire encore plus d'hydrogène à partir de ce mélange, plus de vapeur est ajoutée et la réaction du gaz à l'eau survient : CO + H2O → CO2 + H2 Lors de la synthèse de l'ammoniac, l'hydrogène doit être séparé du CO2 pour éviter que ce dernier n'empoisonne les catalyseurs. Cela est principalement effectué par un pressure swing adsorption (PSA), par un réacteur à membranes ou lors d'une amine scrubbing. Le tableau ci-après résume les différents procédés de gazéification.  Page 2
  • 6.  Gaz de synthèse 2. Utilisation des gaz de synthèse Le gaz de synthèse possède moins que la moitié de la densité d'énergie du gaz naturel. Il peut servir de combustible et est souvent utilisé comme source de carburant ou composé chimique intermédiaire lors de la fabrication d'autres produits chimiques. Le gaz de synthèse peut servir lors du procédé Fischer-Tropsch pour synthétiser du diesel ou il peut être converti en méthane et en éther méthylique lors des procédés catalytiques.  Page 3
  • 7.  Gaz de synthèse La synthèse Fischer-Tropsch est une réaction catalysée convertissant un mélange CO + H2 appelé gaz de synthèse en hydrocarbures de longueur de chaîne comprise entre C1 et C100 ou plus. L’invention du procédé Fischer-Tropsch date de 1925 et est attribuée à deux chercheurs allemands, Franz Fischer et Hans Tropsch. Ce procédé a été exploité en particulier pendant la Seconde Guerre mondiale en Allemagne et dans une moindre mesure au Japon à partir du charbon pour produire du carburant liquide. Dans les années 50, ce procédé a été utilisé en Afrique du Sud à hauteur d’un tiers de ses besoins en 2006. Par ailleurs la crise du pétrole de 1973 a ouvert la voie de la recherche sur ce procédé qui a été amélioré et les procédés ont été diversifiés et regroupés sous le nom de synthèse de Fischer Tropsch. Aujourd’hui, le principe général de la réaction Fischer-Tropsch s’est beaucoup enrichi, et a donné naissance à des procédés et appellations plus génériques, telles que CTL (Coal to Liquids), GTL (Gas to Liquids), BTL (Biomass to Liquids), parfois décrits génériquement par "xTL". Différentes technologies de réacteur sont utilisées, des réacteurs à lit fixe basse température, des réacteurs à combustible en suspension basse température et des réacteurs à lit fluidisé haute température. Pour les trois réacteurs, le catalyseur a un rôle primordial. Les catalyseurs couramment utilisés sont le fer ou le cobalt qui sont amélioré en présence d’alkali (K2O pour le fer).  Page 4
  • 8.  Gaz de synthèse La figure ci-après résume la production et l’utilisation des gaz de synthèse. Conclusion Il ressort de ce bref travail que les gaz de synthèse sont d’utilité pour l’industrie. Sa production est assez simple même si elle nécessite beaucoup d’apport de chaleur ; son utilisation étant assez diversifiée, ce produit mérite de plus amples recherches et attentions.  Page 5
  • 9.
  • 10.  Méthanol Introduction Le méthanol ou alcool méthylique est, avec comme applications principales la fabrication de formol, HCHO et du méthyltertiobutyléther, (CH3)3COCH3, l’une des plus importantes matières première organique industrielle. Sa production mondiale en 1991 est de l’ordre de 20 Mt par an et elle augmentera certainement au cours des années futures. C’est le plus simple des alcools aliphatiques. Il a été initialement obtenu par distillation destructive du bois. En ce qui concerne sa toxicité, il est nécessaire de signaler qu’un empoisonnement par le méthanol peut conduire dans ces cas graves à la cécité et cela quel que soit le mode de pénétration dans l’organisme, voie orale ou inhalation par exemple. 1. Définition Le méthanol (ou alcool méthylique, carbinol, alcool de bois, naphte de bois ou esprit de bois) est un composé chimique de formule : CH3OH (souvent abrégé en MeOH). C’est le plus simple des alcools. C'est un liquide léger, volatil, incolore, inflammable, toxique avec une odeur caractéristique un peu dégoûtante, plus douce et sucrée que celle de l’éthanol (alcool éthylique). À température ambiante, ce liquide polaire sert d'antigel (pour liquide de refroidissement par exemple), de solvant, carburant (en aéromodélisme ou en speedway) et comme dénaturant de l’alcool éthylique. Ces deux alcools restent néanmoins dissociables par distillation. En effet la température d'ébullition de l'alcool méthylique n'est que de 65°C alors que celle de l'éthanol est de 79°C. Le méthanol sert aussi à produire le biodiesel par réaction de trans-estérification. Le méthanol est naturellement produit par le métabolisme d'organismes anaérobies de nombreuses variétés de bactéries, ce qui explique une petite fraction de vapeur de méthanol présente dans l'atmosphère. En quelques jours, ce méthanol atmosphérique est oxydé par l'oxygène de l’air avec l’action favorisante de la lumière du soleil pour former du dioxyde de carbone et de l'eau.  Page 6
  • 11.  Méthanol 2. Principe du procédé de production Le méthanol est produit par synthèse conformement aux deux réactions équilibrées suivantes : A ces deux réactions il faut associer la réaction équilibrée suivante : Ces trois réactions ne sont pas indépendantes puisqu’il existe une relation entre les constantes d’équilibre K1, K2 et K3 des réactions (1), (2) et (3) qui est la suivante : Les données thermodynamiques sont rassemblées dans le tableau ci-après. L’examen de ces données montre qu’à 600 K déjà les enthalpies libres de référence pour les trois (3) réactions sont positives ce qui conduit nécessairement à adopter des conditions expérimentales telles que les enthalpies libres deviennent négatives du fait de la valeur du monôme des activités. C’est dire que les conditions de synthèse du méthanol seront peu habituelles ; c’est l’application de la technologie mise au point pour la synthèse de l’ammoniac qui a permis de réaliser la synthèse du méthanol.  Page 7
  • 12.  Méthanol Les réactions (1) et (2) sont exothermiques et se font avec diminution de volume. On aura donc intérêt à travailler à la température la plus basse possible et à la pression la plus élevée possible conformément aux formules donnant les variations des constantes d’équilibre Kp et Kx en fonction respectivement de T et p. trois domaines de travail ont été considérés ; ce sont les suivants : - Hautes pressions : 250-350 bars, 300-450°C, ZnO, Cr2O3, - Moyennes pressions : 150 bars, 300°C, CuO, ZnO, - Basses pressions : 50 bars, 225°C, Cu, ZnO, Al2O3. Les procédés hautes pressions ont progressivement été abandonnés malgré l’insensibilité au soufre et au chlore des catalyseurs utilisés parce qu’ils sont technologiquement trop coûteux du point de vue investissement et entretien. Les procédés moyennes pressions proposés se sont traduits par des procédés basses pressions au fur et à mesure de l’amélioration de l’activité des catalyseurs. Pour ces procédés il est nécessaire cependant d’éliminer tous les composés soufrés ou chlorés qui désactivent les catalyseurs. Le catalyseur industriel, Cu-ZnO-Al2O3, actuellement utilise peut être considéré comme du cuivre dispersé dans de l’oxyde de zinc associé à de l’alumine amorphe. L’alumine est un promoteur structural qui assure la stabilité mécanique du catalyseur et son activité à long terme en maintenant la dispersion du cuivre. On notera enfin que le dioxyde de carbone a certainement une influence sur l’état d’oxydation des centres actifs du catalyseur. En présence du catalyseur industriel et bien que de nombreuses discussions aient encore lieu, on peut considérer que la formation du méthanol se fait préférentiellement à partir du dioxyde de carbone suivant la réaction (2). La matière première essentielle pour la production du méthanol est le gaz de synthèse avec la stœchiométrie 1:2 en CO/H2.  Page 8
  • 13.  Méthanol 3. Utilisation Le méthanol est la matière première nécessaire à la production de nombreux composés. Les plus importants sont le formol, HCHO, et le méthyl-tertiobutyléther, MTBE, (CH3)3C-O- CH3. Le premier correspond à une consommation représentant environ le tiers de la production de méthanol ; il est utilisé comme matière première pour la production de différents polymères. Le second dont la production ne cesse de croitre est l’additif des essences sans plomb. Les autres applications du méthanol concernent son addition pour obtenir des carburants à haut indice d’octane, son emploi comme solvant, la fabbrication d’acide acétique, CH3COOH, le chlorure de méthyle, CH3Cl, les méthyl, diméthyl et trimétylamines CH3-NH2, (CH3)2NH, (CH3)3N et le téréphtalate de diméthyle, H3C-O-CO- C6H4-CO-O-CH3. La figure ci-après regroupe les principales applications du méthanol.  Page 9
  • 14.  Méthanol Conclusion Le méthanol est un produit très utile car son obtention est accessible ; sa technologie industrielle ne demande pas beaucoup de moyens (moyens énergétique et technique) et son utilisation est diverse de tel sorte qu’il peut substituer certains carburants. Néanmoins, ses potentialité reste encore mal connu et mérite qu’on s’y penche de façon hardie.  Page 10
  • 15.
  • 16.  Ethanol Introduction L’éthanol ou alcool éthylique présente une certaine importance compte tenu de son emploi comme composant des carburants et de sa production de plus en plus axée sur l’emploi de matières végétales renouvelables telles que les mélasses de l’industrie sucrière et le maïs. 1. Définition L’éthanol, ou alcool éthylique, est un alcool de formule semi-développée CH3-CH2-OH. C'est un liquide incolore, volatil, inflammable et miscible à l'eau en toutes proportions. C'est un psychotrope, et l'une des plus anciennes drogues récréatives. Couramment appelé «alcool», car retrouvé dans toutes les boissons alcoolisées et dans les boissons spiritueuses, il est aussi utilisé dans les thermomètres, comme solvant et comme carburant. L'éthanol est un alcool primaire à deux carbones de formule brute C2H6O et de formule semi-développée CH3CH2OH ou CH3-CH2-OH, indiquant que le carbone du groupe méthyle (CH3-) est attaché au groupement méthylène (-CH2-) lui-même attaché au groupement hydroxyle (-OH). C'est un isomère de constitution de l'éther méthylique. L’éthanol est usuellement désigné par l’abréviation « EtOH », le groupement éthyle (C2H5-) étant communément abrégé « Et » en chimie organique. 2. Production de l’éthanol Deux procédés de production de l’éthanol sont mis en œuvre. Un procédé par synthèse à partir de l’éthylène et un procédé par fermentation. Le procédé par synthèse consiste essentiellement en l’hydratation de l’éthylène en présence d’un catalyseur constitué d’acide orthophosphorique supporté. La température est comprise entre 270 et 280°C et la pression est de l’ordre de 70 bars. La réaction est la suivante :  Page 11
  • 17.  Ethanol Elle est très exothermique et s’effectue avec diminution de volume. La température élevée à laquelle on espère est nécessaire pour obtenir une vitesse d’hydratation suffisante. On remarquera qu’à cette température, est positive ; il est donc nécessaire que la valeur du monôme des activités M compense la valeur de pour rendre négatif. De toute façon le taux de conversion est nécessairement limité, de l’ordre de 5%, ce qui conduit à de nombreux recyclages. Le schéma ci-après illustre bien ce fait. L’eau et l’éthylène comprimé sont envoyés après chauffage dans le réacteur (2). Le milieu réactionnel est refroidi et recueilli dans un séparateur gaz liquide. Les gaz sont lavés par une solution de soude dans la colonne (13) comprimés et recyclés. Le mélange eau- éthanol est soumis à un entrainement à la vapeur ce qui permet de séparer l’acétaldéhyde formé qui est traité dans l’hydrogénateur (3). Le mélange ainsi obtenu directement et celui résultant de l’hydrogénation de l’acétaldéhyde sont distillés dans les colonnes (15) et (16). On obtient ainsi de l’éthanol à 95%. Les impuretés légères sont essentiellement des éthers. Le passage de l’éthanol à 95% à l’éthanol absolu de pureté voisine de 100% se fait par distillation azéotropique en présence de benzène. Le procédé par fermentation exploité principalement au Brésil, aux Etats-Unis et en Inde, comprend les deux réactions enzymatiques suivantes :  Page 12
  • 18.  Ethanol Un ancien procédé pour produire l’éthanol consistait en une réaction d’estérification de l’éthylène par l’acide sulfurique et en une réaction d’hydrolyse. Ces réaction sont les suivantes :  Page 13
  • 19.  Ethanol 3. Utilisation L’éthanol constitue un composant important des carburants, au Brésil par exemple. En tant que solvant, il peut être considéré comme le plus important solvant après l’eau particulièrement dans le domaine des parfums, des arômes, des cosmétiques, des détergents et en pharmacie. L’alcool éthylique de fermentation est préféré, notamment en Europe, lorsque le produit qui en contient correspond à un usage corporel. L’éthanol constitue aussi une matière première nécessaire à la production d’acétaldéhyde, de diéthyléther, d’acétate d’éthyle, d’éthylamines et de vinaigre. La production annuelle mondiale d’éthanol synthétique est de l’ordre de 2 Mt et celle d’éthanol de fermentation de 6 Mt. Le méthanol de fermentation revient généralement plus cher que le méthanol de synthèse mais sa production correspond à d’autres impératifs tels que la valorisation de produits naturels renouvelables. Conclusion L’éthanol, produit prisé pour son usage en tant que boisson, s’est révélé avec l’essor de la pétrochimie comme un produit important dans plusieurs domaines de l’industrie. Utilisé comme substitut aux carburants d’origine fossile, il sert aussi de matière première à beaucoup de produit à usage commun. Il est à noter que sa production par fermentation menace les produits agricoles car sa synthèse fait intervenir des technologies avancées.  Page 14
  • 20.
  • 21.  Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques Introduction L’évolution de l’industrie dans ces dernières décennies a poussé la recherche de nouveaux matériaux plus malléable et plus disponible au détriment des métaux courants ou comme le bois ou autre matière. Le caoutchouc venait être un matériau de substitution idéal pour certaines applications et fabrications d’ustensiles de la vie de tous les jours mais le fait qu’il provienne limitait encore les possibilités ; mais son étude approfondie a permis de découvrir une nouvelle famille de composés qui allait changer et faciliter la vie de l’être humain : les polymères. Ces polymères, selon leurs natures chimiques, ont des caractéristiques physicochimiques qui gouvernent leurs comportements mécaniques et rhéologiques. Il devient donc intéressant de maitriser ces caractéristiques pour concevoir ou adapter les propriétés rhéologiques d’un polymère à des besoins spécifiques. 1. Principales caractéristiques 1.1.Plastiques : matériaux viscoélastiques Il s’ensuit que les relations que l’on peut établir entre les contraintes σ qui leur sont imposées et les déformations ε qui en résultent font intervenir le temps t. Pour s’en convaincre, il suffit d’appliquer, par exemple, une charge constante de traction uniaxiale à une barre de matière plastique ; on constate alors que la déformation qui est mesurée immédiatement après la mise sous charge continue à augmenter. Il est évident qu’un modèle simple, purement élastique, ne permet pas de décrire ce comportement. Si l’on plie un profilé de PVC rigide sur lui-même à la température ambiante, son aspect change à l’endroit de la pliure : il devient plus clair dans la partie tendue et plus sombre dans celle qui est comprimée, mais on n’observe pas de rupture. Si l’extrémité de ce profilé avait été frappée brutalement sur une surface dure, une partie aurait probablement été rompue, éventuellement en plusieurs morceaux.  Page 15
  • 22.  Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques 1.2. Plastiques : mélanges complexes 1.2.1. Addition de charges Les polymères ne sont presque jamais utilisés seuls. Cependant, certains adjuvants n’ont qu’une faible influence directe sur les propriétés mécaniques des plastiques. D’autres adjuvants sont associés aux plastiques dans le but prioritaire de modifier leurs propriétés mécaniques ou leur structure : c’est le cas en particulier des charges granulaires ou fibreuses, des plastifiants et des agents d’expansion (porogènes). 1.2.1.1. Charges granulaires On peut dire, en première approximation, que les charges granulaires diminuent l’allongement à la rupture en traction et, dans le cas de charges minérales ou métalliques, augmentent le module d’élasticité et les conductivités électrique et thermique. 1.2.1.2. Charges fibreuses Les charges fibreuses sont employées couramment sous forme de fibres courtes, moyennes ou longues dans les résines thermodurcissables et, en particulier, dans celles qui se trouvent initialement à l’état liquide. Leur emploi déjà ancien dans les résines thermoplastiques se développe actuellement. Les produits de renforcement fibreux les plus employés ont pour effet d’augmenter le module d’élasticité et la contrainte à la rupture. 1.2.1.3 Agents porogènes Les agents porogènes ajoutés aux matières thermoplastiques provoquent, au moment de leur injection ou de leur extrusion, une expansion limitée du polymère fondu, qui est conservée pendant le refroidissement.  Page 16
  • 23.  Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques 1.2.1.4 Plastifiants Les plastifiants sont des molécules petites ou moyennes, qui sont incorporées par différents moyens mécaniques entre les macromolécules, pour diminuer les forces de liaison qui les associent. 1.2.2 Mélanges de polymères Les plastiques industriels (les seuls qui nous intéressent ici) sont aussi des matériaux constitués d’une ou plusieurs résines. Dans ce dernier cas, et aussi lorsque le polymère est partiellement cristallin, ils sont biphasiques et les deux phases ont des propriétés rhéologiques différentes. Ils contiennent souvent une charge granulaire ou fibreuse (ou les deux), plus rarement des plastifiants, en plus d’autres adjuvants qui ont une influence moins directe sur leurs propriétés. Leurs renforts ou leur structure moléculaire les rendent généralement anisotropes ; ils peuvent être allégés ou expansés et les masses volumiques peuvent être alors réparties dans le volume de façon hétérogène. 2. Comportement thermomécanique 2.1. Généralités Le comportement mécanique des plastiques est, comme nous l’avons vu, surtout dépendant des liaisons intermoléculaires. Les forces covalentes n’interviennent généralement, à l’état fondu ou solide, que pour des contraintes mécaniques de scission ou de traction localement élevées, sauf dans les matières thermorigides dont elles assurent la cohésion. Les liaisons intramoléculaires ont cependant un rôle important dans la rupture des polymères linéaires. Il existe une masse moléculaire critique, comprise entre 10 000 et 40 000 suivant le type de polymère, à partir de laquelle Tv et la plupart des propriétés mécaniques varient peu avec M. Cette limite est une borne inférieure pour les polymères industriels qui sont dits hauts polymères : au-dessous, les ruptures se produisent, pour des contraintes faibles, en contournant les chaînes courtes. On peut résumer ce qui précède et en tirer quelques implications générales :  Page 17
  • 24.  Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques - les polymères industriels sont des hauts polymères ; - leur rigidité dépend surtout des liaisons intermoléculaires et, par suite, on peut s’attendre à ce qu’ils aient des modules d’élasticité en flexion plus faibles que ceux des métaux et des céramiques ; - leur résistance à la rupture dépend du nombre de liaisons covalentes intervenant dans la fracture ; par suite, si l’on augmente ce nombre, on va accroître la résistance mécanique du polymère. L’orientation des chaînes conduit à ce résultat, le gain de résistance étant évidemment obtenu dans la direction de l’orientation ; le module d’élasticité en traction (module d’Young) sera également augmenté (fibres synthétiques, aramides...) ; - les liaisons intermoléculaires sont fortement affectées par la température : elles cessent d’agir de façon utile au plan mécanique au-delà de Tv pour les polymères amorphes et de Tf pour les polymères cristallins. Une comparaison générale sommaire (figure 53) des propriétés mécaniques et thermiques des différents matériaux : module d’Young E, contrainte à la rupture en traction σR, coefficient de Poisson μ, température maximale d’emploi Tmax, permet de situer les plastiques parmi les autres matériaux. Figure : Propriétés mécaniques et thermiques comparées des différents matériaux  Page 18
  • 25.  Caractéristiques hydrothermomécaniques des plastiques Conclusion On peut donc penser que c’est une gageure d’essayer de proposer une vue synthétique significative des propriétés des plastiques. En réalité, les résines sont souvent utilisées sans additif qui les modifie de façon notable. Par ailleurs, elles sont plus ou moins thermosensibles et vont jouer un rôle dominant dans le comportement des matériaux qui viennent d’être décrits rapidement. Il ne peut pas être indifférent, en effet, quelle que soit sa structure finale (renforcée, allégée, chargée,...) qu’un polymère subisse pour une élévation de température de quelques degrés une chute du module de Coulomb portant sur 4 à 5 puissances de 10. Ce comportement, qui est celui des polymères amorphes, se distingue de celui d’une résine thermorigide ou (jusqu’à la fusion) de celui des polymères partiellement cristallins dont les macromolécules sont plus fortement liées. Il semble donc d’un grand intérêt pour la compréhension et, par suite, pour la prévision du comportement des plastiques, d’examiner en détail les propriétés thermomécaniques des résines de base. Il faut cependant reconnaître aux résines thermorigides renforcées par des fibres une place à part, du fait que le caractère déjà faiblement viscoélastique de la matrice est masqué par son association avec des fibres élastiques et par l’hétérogénéité et l’anisotropie du matériau. On pourra donc, dans une certaine mesure, négliger leur viscoélasticité et surtout tenir compte, dans la prévision de leur comportement, des deux derniers caractères.  Page 19
  • 26.  Bibliographie Bibliographie  M. CHATAIN. Comportements physique et thermomécanique des plastiques. Technique de l’Ingénieur, 57p.  G. P. MOSS (dir.), « Basic terminology of stereochemistry », dans Pure Appl. Chem. IUPAC, vol. 68, no 12, 1996.  M. R. BEYCHOK. Coal gasification and the Phenosolvan process. American Chemical Society 168th National Meeting, Atlantic City, Septembre 1974.  M. R. BEYCHOK. Process and environmental technology for producing SNG and liquid fuels. U.S. EPA report EPA-660/2-75-011, Mai 1975.  M. NOZAHIC. Production de gaz de synthèse par interactions à haute température du gaz, des goudrons et du résidu carboné issus de la pyrolyse de biomasses. Thèse de doctorat, INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE TOULOUSE, 319p, 2008.  R. PERRIN et J.P SCHARFF. Chimie industrielle. Paris : MASSON 2nd édition, 1143p, 1995.  Page 20