Sandrogreco Aula 9 Quim. Org. AdiçãO NucleofíLica Em Compostos Carbonilados

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Sandrogreco Aula 9 Quim. Org. AdiçãO NucleofíLica Em Compostos Carbonilados

  1. 1. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Reatividade de compostos carbonilados Formas de ressonância da carbonila Orbitais moleculares da carbonila
  2. 2. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição nucleofílica Basicidade da carbonila
  3. 3. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Trajetória da adição nucleofílica – Bürgi Dunitz Mecanismo de reação – nucleófilo neutro Reatividade relativa de aldeídos e cetonas
  4. 4. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Mecanismo de reação – nucleófilo aniônico Equilíbrio químico Reações de adição nucleofílica Formação de cianoidrinas – adição de cianetos
  5. 5. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição nucleofílica de hidretos Síntese e principais transformações das cianoidrinas
  6. 6. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Mecanismo da adição de hidreto Exemplos
  7. 7. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição de reagentes organometálicos Mecanismo de reação
  8. 8. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição nucleofílica de água Adição de álcoois – formação de hemiacetais Intramolecular K depende dos substituintes
  9. 9. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Catálise ácida e básica na formação de hemiacetais Catálise ácida Catálise básica
  10. 10. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Substituição nucleofílica na carbonila com perda de Adição de álcool na presença de ácido oxigênio carbonílico Formação de acetais Mecanismo de reação Exemplo
  11. 11. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição de álcool na presença de ácido Dean-Stark Dean- Formação de acetais Usado para remover água A formação do acetal não pode ser catalisada por base
  12. 12. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Entropia desfavorável na formação de acetais - Ortoésteres Acetais cilcicos Mecanismo
  13. 13. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco A hidrólise de acetais só ocorre na presença de ácidos Acetais como grupo de proteção Acetais cíclicos são mais estáveis frente a hidrólise Acetais na natureza Adição nucleofílica
  14. 14. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição de aminas – formação de iminas e enaminas Iminas são instáveis e facilmente hidrolisadas Mecanismo da hidrólise – catálise ácida Eficácia na adição de aminas Eficá adiç
  15. 15. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Algumas iminas substituídas são estáveis Por que são mais estáveis? Os substituintes eletronegativos podem participar da deslocalização da dupla ligação tornando o átomo de carbono da dupla ligação da imina menos deficiente de elétrons, logo menos suscetível ao ataque nucleofílico. Ocorre também um aumento da energia o orbital LUMO da imina. Formação de derivados estáveis
  16. 16. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Aminas secundárias – formação de enaminas Equilíbrio imina-enamina Mecanismo de reação Íons imínios como intermediários eletrofílicos Aminas a partir de imínio – Aminação redutiva
  17. 17. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Aminas a partir de imínio – Aminação redutiva Redução de amidas com hidretos para formar aminas Adição de cianeto ao imínio – Síntese de Strecker
  18. 18. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Redução de Wolff-Kishner Mecanismo da redução de Wolff-Kishner Reação de Wittig – transforma C=O em C=C
  19. 19. Química Orgânica Adição nucleofílica em compostos carbonilados Prof.: Sandro J. Greco Adição nucleofílica de bissulfito Nenhuma molécula de HCN é liberada! Usos do intermediário contendo bissulfato Intermediário

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