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UNIDAD I
  REACTIVOS DE FLOTACION
 CONCENTRACION Y PURIFICACION DE
  MINERALES
 CLASIFICACION DE LOS REACTIVOS DE
  FLOTACION
 XANTATOGENATOS
 AEROFLOATHS
 COLECTORES ANIONICOS OXIDRILICOS Y
  OTROS
 COLECTORES CATIONICOS
 ESPUMANTES
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE
           MINERALES
1. PRINCIPIOS DE LA FLOTACIÓN
   La flotación es hoy el método más importante de concentración
   mecánica. Patentado en 1906, permite la explotación de
   yacimientos complejos y de bajo contenido.

  La flotación es un proceso físico-químico de separación de
  minerales o compuestos finamente molidos, basados en las
  propiedades superficiales de los minerales, los cuales pueden ser
  modificadas a voluntad con ayuda de reactivos.

  Los metales nativos, sulfuros o especies como el grafito, carbón
  bituminoso, talco y otros son minerales hidrofóbicos. Por otra
  parte, los sulfatos, carbonatos, fosfatos, etc. son hidrofílicos.
La Mineralurgia es una disciplina (arte y ciencia)
que comprende diversos métodos de concentración
de minerales y un gran número de operaciones
unitarias principales y auxiliares
2. TIPOS DE FLOTACION
 2.1. FLOTACIÓN NO SELECTIVA DE ACEITE (BULK OIL
      FLOTATION)
      Esta técnica fue desarrollada en 1860, consistía en mezclar la
      mena molida con aceite y posteriormente con agua, de tal
      manera que las partículas del mineral sulfuroso, por sus
      propiedades superficiales hidrófobas, quedaban retenidas en
      la fase aceitosa y aquellas partículas que se mojaban en el
      agua se quedaban en la fase acuosa, de modo que al final del
      proceso, flotaba una capa de aceite sobre la pulpa, la cual
      contenía las partículas de mineral sulfuroso que eran
      separados por decantación y se separaba del aceite por
      filtración.
2.2. FLOTACIÓN DE PELÍCULA (FILM OR SKIN
     FLOTATION)
     En esta técnica, el mineral finamente molido era esparcido
     cuidadosamente sobre la superficie libre del agua, de modo que
     las partículas de sulfuro, que se caracterizan por tener
     propiedades hidrófobas, sobrenadaban en la superficie del
     agua, formando una delgada película que era removida por
     medio de algún mecanismo; en cambio la ganga se mojaba y
     sedimentaba en el fondo del recipiente de agua.

    Las dos técnicas anotadas anteriormente no tuvieron éxito en su
    aplicación en la industria por lo que en la actualidad ya no es
    usado.
2.3. FLOTACIÓN DE ESPUMA
     Con la flotación de espuma la separación se la realiza gracias a la
     adhesión selectiva de partículas hidrófobas a pequeñas burbujas
     de gas (aire) que son inyectadas al interior de la pulpa. El
     conjunto partícula-burbuja asciende a la superficie formando
     una espuma mineralizada, la cual es removida por medio de
     paletas      giratorias o simplemente por rebalse. Las
     propiedades superficiales         de las partículas y las
     características del medio pueden ser reguladas con ayuda de
     reactivos.
2.3.1. TIPOS DE FLOTACIÓN DE ESPUMA
      a. FLOTACIÓN DIRECTA
         Flotación directa, cuando en la espuma se tiene al mineral
         valioso concentrado y en la pulpa el mineral de ganga como
         relave; se subdivide en: flotación colectiva (Bulk flotation)
         y flotación selectiva o diferencial
      b. FLOTACIÓN INVERSA
         Flotación reversa o inversa, cuando en las espumas se capta a
         la ganga y en la pulpa queda el mineral considerado de valor
         como relave que es recuperado posteriormente.
2.4. FLOTACIÓN DE IONES
     Con ayuda de reactivos de flotación se precipitan los iones y
     luego éstos son flotados como en el caso de la flotación de
     espuma
CLASIFICACION DE LOS
   REACTIVOS DE FLOTACION
Los agentes de flotación se clasifican en
colectores, espumantes y modificadores.
a. El colector, es el reactivo fundamental del proceso de
   flotación, puesto que produce la película hidrofóbica
   sobre la partícula mineral.
b. El espumante, tiene como propósito la creación de una
   espuma capaz de mantener las burbujas cargadas de
   mineral hasta su extracción de la máquina de flotación.
c. Los modificadores, la función específica de los reactivos modificadores es preparar
   las superficie de los minerales, para la adsorción o desorción de un determinado
   reactivo sobre ellas y crear en la pulpa las condiciones propicias para realizar una
   buena flotación. Son:
      Reguladores de pH: cal, carbonato de sodio, acido sulfúrico (Además es un
         fuerte promotor de las piritas; sulfuros y óxidos), etc.
      Depresores.- Impiden que floten algunos sulfuros u otros minerales según el
         caso. Ejemlo: El NaCN deprime al ZnS y pirita; el K2Cr2O7 deprime al PbS; el
         ZnSO4 deprime al ZnS
      Activadores.- Hacen flotar a los minerales que fueron deprimidos en otros
         circuitos. Ejemplo: Para flotar ZnS que ha sido deprimido con ZnSO4 en el
         circuito de Pb, para activar al ZnS se usa una solución al 15% de CuSO4
      Dispersantes.- Estos reactivos hacen que las partículas finas (ganga) son más
         fácilmente mojables por el agua y se disminuyen así las posibilidades de que
         floten. Ejemplo: Na2CO3, pero deprime al Au, sulfuros metálicos, excepto al
         ZnS
      Aglomerante o floculador o Coagulante.- Realizan una operación inversa a
         los reactivos llamados dispersantes, es decir que las partículas finas de la
         molienda no se mojan, es decir flotan. Ejemplo: Reactivos SUPERFLOC 16,
         20, 84 Y 120
COLECTORES
1. GENERALIDADES.
    Se entiende por colectores, a los compuestos químicos
     cuyo anión o catión tiene una estructura antipá-tica, es
     decir integrada por una parte polar y otra apolar.

   El colector constituye, por lo tanto, en el factor principal
    del circuito de flotación. De allí que es necesa-rio la
    combinación     más      apropiada     del    colector     y
    modificado-res para obtener los mejores resultados
    metalúrgicos.
2. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES.
    2.1. COLECTORES IÓNICOS O POLARES.
         2.1.1. COLECTORES ANIONICOS:
                 COLECTORES ANIÓNICOS SULFHIDRÍLICOS

              •                         S
              •                         //
              •   - Xantatos:   R - O - C - S - Me (Na o K)
              •
              •                      R--O S
              •                           //
              •   - Dithiofosfatos :      P
              •                          / 
              •                      R--O S-H (Na o K)
•
•
•                      R      S
•                           //
• - Dithiocarbamatos:    N - C - S-Me (Na o K)
•                        /
•                      R
•
•                                  S
•                                  ll
• - Thiocarbanilida : C6H5 - NH - C - NH - C6H5
•                          (Difenilthiourea)
 COLECTORES ANIÓNICOS OXIDRÍLICOS.
  Están representados por los ácidos grasos, que pueden tener
  uno o más enlaces dobles en su parte apolar o sus mezclas
  técnicas y un átomo de hidrógeno como mínimo en su grupo
  polar.

  Son aplicables a los minerales no sulfurosos.


               R - COOH
 OTROS COLECTORES ANIONICOS
       ÁCIDOS FOSFÓNICOS: Llamados por la HOECHST Flotinor P (P-184
         y el P-195). OH                             ONa
       •            I                             I
       •        R - P =O + 2NaOH ------> R - P= O + 2H2O
       •            I                             I
       •           OH                             ONa
       ALCANSULFONATOS SÓDICOS: Llamados por la HOECHST
         Flotinor AT, en su cadena contiene de 14 a 17 átomos de carbono.
•             CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
•                                      I
•                                      SO3Na
•                  5 sulfonato sódico de tetradecilo
         También son conocidos como promotores de la SERIE 800:
         801; 825 y 899.
 ALQUILSULFATOS SÓDICOS.
      Llamado por la HOECHST como Flotinor S; cuyas cadenas
      alquilo contienen de 16 a 18 átomos de carbono.
           CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na
•              Sulfato sódico de heptadecilo
     THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS
      Son aplicables en la flotación de los sulfuros de cobre y zinc
      y son también buenos colectores para los minerales
      oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a su
      olor sumamente desagradable.

•     CH3-CH2-CH2-CH2-SH             Butanothiol o thiobutanol o
•                                    butilmercaptano.
2.1.2. COLECTORES CATIONICOS
          Los mas comunes es del grupo amina, donde los átomos de
          hidrógeno son reemplazados por radicales heterocíclicos

         Son reactivos orgánicos, cuyo catión es de carga positiva
         que reacciona con la superficie de los minerales. Son
         principalmente usados para la flotación de silicatos y ciertos
         óxidos metálicos.

•                   R-CH2-NH2        Amina
•                   R-CH2-NH3 - Cl    Sal de amina
         La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha desarrollado
         colectores catiónicos muy puros, con el nombre de
         AEROMINE 3035 y 3037.
2.1.3. COLECTORES NO IÓNICOS O NO POLARES.
       Son colectores que no se disocia en iones, además
       estos reactivos son hidrocarburos que no tienen grupo
       o grupos polares, sirve para flotar minerales
       fuertemente hidrofóbicas, por ejemplo podemos flotar
       carbón, grafito, azufre y molibdenita. Como colectores
       no polares tenemos al aceite de transformador,
       kerosene, etc.
XANTOGENATOS O XANTATOS
1. GENERALIDADES
   Los xantatos es el principal grupo de colectores
   sulfi-drílicos, pudiéndose utilizar de manera universal en la
   flo-tación de todos los minerales sulfurosos e incluso, de
   mi-nerales no férricos no sulfurosos (Cu, Pb, Sb), que pueden
   convertirse superficialmente en sulfuros mediante agentes
   sulfurantes tales como Na2S o NaHS, también son buenos
   promotores de menas oxidadas de Pb y Cu.

   Para la elección definitiva del xantato más idóneo para un mineral
   determinado, debe recurrirse a ensayos en el laboratorio. En
   forma general se preparan 10 a 20% o 20 a 70 gr/TM de mineral a
   tratarse.
2. VENTAJAS DE LOS XANTATOS
   – Tienen gran difusión, debido a su bajo costo.
   – Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad.
   – Se puede flotar en medio ácido con los dixantogenatos, éstos
     tienen buenas propiedades colectoras para metales nativos y
     cementados (cemento de cobre).
   – En la flotación del cobre con xantogenatos se puede añadir un
     aceite lubricante, cuya adición da un incremento en la
     velocidad de flotación de grandes partículas y mejora la
     separación del cobre en los tamaños más grandes; aún mejor en
     la flotación de los minerales de plomo.
3. DISOCIACIÓN DE LOS XANTOGENATOS

          DISOCIACION Y PARTES DE LOS XANTATOS

                                          S
                                         //
             R ----------   ------O------C ------ S------- --------------- Me

     Grupo no polar              GRUPO POLAR
             A     N        I    O       N                     CAT I O N
  Radical Hidrocarburo        Grupo solidophil
                                                                ION NO
          ION REPELENTE AL AGUA                               REPELENTE
                                                               AL AGUA
ADSORCION DE UN COLECTOR EN LA
   SUPERFICIE DE UN MINERAL
4. FUNCION DE LOS XANTATOS
    – Es proporcionar a las superficies de los minerales el ca-rácter
      hidrofóbico, es decir producir una película repelente al agua
      (los minerales no se mojan).
    – Facilitar la adherencia a las burbujas de aire.
5. EFECTOS DE LOS XANTATOS.
    – Cuando se agregan un exceso de estos reactivos
      (colectores), flotan todo tipo de sulfuros, no hay selec-ción, es
      decir ensucian los concentrados. También flotan pirita e
      insolubles.
    – Cuando se agregan en pequeñas cantidades de xantato, tampoco
      hay selección, los sulfuros valiosos pasan al relave.
6. SOLUBILIDAD.
   La solubilidad es función del largo del radical hi-drocarburo y del
   metal incluido en la composición molecular.
   a. Los xantogenatos de metales alcalinos (Na y K) son altamente
      solubles en agua, alcohol y ligeramente solubles en éter.
   b. Los xantatos de metales pesados son prácticamente insolubles
      en agua y ligeramente solubles en alcohol y éter.
   c. Los xantogenatos más eficientes como colectores incluyen en
      su grupo no polar radical hidrocarburo ramificado de cadena
      corta.
      Por lo tanto, todo colector muy eficiente debe ser totalmente
      soluble en agua, por consiguiente, la selección de partículas
      minerales deseables es m s óptima. Ejemplo: Z-11 o A-343.
7. TOXICIDAD DE LOS XANTATOS.
   Los xantatos son tóxicos.- Evitar el contacto del producto con la
   piel y ropa, evitar inhalación de los vapores, mantener buena
   ventilación. Se recomienda el empleo de anteojos y guantes en su
   manejo.

  En caso de derrame en la piel se recomienda un lavado prolongado
  con jabón neutro. En caso de salpicaduras a los ojos, se recomienda
  un lavado con abundante agua y obtener atención médica
  inmediata.

  La concentración límite admitida de xantatos en las aguas
  residuales es de 0.01 mg/lt.
8. MANTENIMIENTO DE LOS XANTATOS
   Estos reactivos para que no pierda el carácter selectivo deben
   mantenerse del modo siguiente:
    – Deben mantener en recipientes herméticamente cerrados y en
       ambiente fresco, se conservarán durante mucho tiempo, no
       observándose prácticamente perdidas de eficacia en el período
       de un año.
    – No se deben mantener en recipientes abiertos expuestos a la
       acción del calor y de la humedad.
    – Deben almacenarse en un lugar fresco y seco, preferente-mente
       aislados del calor y de la luz solar.
    – Es conveniente preparar las soluciones cada día para la misma
       jornada de trabajo.
9. SINTESIS DE LOS XANTATOS
   Inicialmente se hace reaccionar un alcohol con hidróxido de sodio
   o potasio, en seguida se agrega sulfuro de carbono y utilizando
   como catalizador éter etílico. Aplicar la estequiometría
   respectivamente.
         Obtención del ISOPROPIL XANTATO SODICO.

         CH3 - CH - OH + NaOH        CH3 - CH - ONa + H3O
               I                           I
               CH3                         CH3
                                    Isopropilato de Na

                                           S
                                           //
         CH3-CH- ONa + CS2      CH3-CH- O - C - S - Na
             I                       I
             CH3                     CH3
                                Isopropil xantato sódico
10. NOMBRES COMERCIALES DE LOS XANTATOS


     NOMBRE             FORMULA       DOW     AMERICAN   RENASA
     QUIMICO            GLOBAL        CHEME   CYANAMID
                                      CAL     o Cytec
     XANTATO
     Etil potásico      C2H5-OCS2K    Z-3     AERO 303   Comer.
     Etil sódico        C2H5-OCS2Na   Z-4     AERO 325   con su
     Amil potásico      C5H11-OCS2K   Z-6     AERO 350   nombre
     Isopropil sódico   C3H7-OCS2Na   Z-11    AERO 343   químico
     Isobutil sódico    C4H9-OCS2Na   Z-14    AERO 317   completo
11. REACCIONES QUÍMICAS DE LOS XANTATOS

  11.1. REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Resulta la formación de
        dixantogenatos, siendo los reactivos oxidantes: K2Cr2O7,
        HNO3, KMnO4, etc. que se encuentran en el almacén de
        reactivos. Tomar las precauciones necesarias para su buen
        estado de conservación.
                  S                            S       S
                 //                           //      //
         2C2H5-O-C-S-Na + 1/2O2 --   C2H5-O- C -S-S- C -O-C2H5 + Na2O
                                      Dixantogenato de etilo

  Los dixantogenatos, es un buen colector por si mismo, debido a su
  baja solubilidad en agua resulta poco satisfactorio. Son utilizados
  como colectores para me-tales nativos y cementados
11.2. REACCIÓN CON YODO.- Los xantogenatos alcalinos
      reaccionan con el yodo, de esta combinación se forman los
      dixantogenatos, siendo prácticamente una reacción de
      oxidación.


    •   CH3     S             CH3        S S       CH3
    •         //                       II II       /
    •   2 CH-O-C-S-Na + I2 -----> CH-O-C- S - S -C-O-CH + 2NaI
    •     /                      /                    
    •    CH3                     CH3                   CH3
11.3. REACCIÓN DE HIDROLISIS.- La descomposición de
      los xan-tatos tiene lugar con particular facilidad en
      presencia de la humedad y el calor, rompiendo a los
      xantogenatos en sus componentes de obtención.

     Para evitar esta hidrólisis deben mantenerse secos y en
     lugares fríos, sin permitir el acceso de la hume-dad
     normalmente presente en el aire.
•                  S
•                //          calor
•       R-O- C -S-Me + HOH ----------> R - OH + MeOH + CS2
•                     S
•                    //
•       C5H11 - O-C-S-Na + HOH -----> C5H11-OH + NaOH + CS2
•
AEROFLOATHS O DITHIOFOSFATOS
1. GENERALIDADES
   Estos compuestos orgánicos, son productos de las reacciones
   orgánicas entre el pentasulfuro de fósforo y los fenoles, alcoholes,
   thioalcoholes, mercaptanos, aminas, ácido cresílico y cresol; son
   extremadamente numerosos.

                             R-O S
                                 //
     4R-OH + P2S5 ------    2 P     + H2S
                                / 
                             R-O S-H
                          Acido dithiofosfórico
Todos los tipos de Aerofloaths o llamados también HOSTAFLOAT (nombre en la
República Federal de Alemania) son sales sódicas de ácidos dithiofosfóricos
alifáticos que difieren entre sí por la longitud de los radicales alquilo
2. DISOCIACIÓN DE AEROFLOATHS
                        DISOCIACION DEL DI-ISOPROPIL
                            DITHIFOSFATO SODICO

   (CH3)2-CH----------               -------O S
                                              //
   (CH3)2-CH---------                 -----O--P---------S--------        ----- Me


    GRUPO NO POLAR                           GRUPO POLAR


               A         N   I   O      N                               CATI O N


  RADICAL                            GRUPO SOLIDOPHIL
  HIROCARBURO

      ION                            AL AGUA                        ION NO REPELENTE
  REPELENTE                                                         AL AGUA
3. TIPOS DE AEROFLOATHS
    3.1. PROMOTOR AEROFLOATH LÍQUIDOS.
    Se produce por la reacción entre el cresol o el ácido cresílico, el
    pentasulfuro de fósforo y un álcali. Los aerofloaths números 15,
    25, 31 y 33 son co-lectores líquidos y debido a la presencia
    del ácido cre-sílico libre en su composición, también tienen
    propiedades espumantes.
•                                CH3-C6H4 -O S
•                                            //
•     4CH3-C6H4OH + 2NaOH + P2S5 ------>   2 P + 2H2O + H2S
•                                           / 
•                                 CH3-C6H4-O S-Na
•
•                               Dithiofosfato cresílico de Na
•                                (CH3)2-C6H3-O S
•                                               //
•      4(CH3)2-C6H3OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S
•                                              / 
•                                 (CH3)2-C6H3-O S-Na
•
•                                    Dithiofosfato xilenol sódico

•   Las propiedades espumantes decrecen en intensidad en el siguiente orden:
    AEROFLOATH 15, 25, 31 y 33. El AEROFLOATH 242 tiene propiedades espumantes
    muy débiles. Los promotores AEROFLOATH 135 y 194 no tienen propiedades
    espumantes. Estos promotores, debido a su solubilidad parcial en el agua, se obtienen
    mejores resultados añadiéndolos a un acondicionador o al molino de bolas. Estos
    colectores se utili-zan en la flotación de menas sulfurosos de Pb y Zn y también para
    menas de Cu, en reemplazo del xantogenato.
•   El AEROFLOATH 242; es un promotor soluble en agua, selectivo, rápido y activo, y
    no es necesario acondicionar en la pulpa; es usado especialmente en la flotación de
    sulfuros de Pb, Cu y en algunos casos Sulfuro de Zn. Se recomienda preparar soluciones
    al 10%.
3.2. PROMOTOR AEROFLOAT SÓLIDO
     Resultan de la reacción de los alcoholes alifáticos con
     pentasulfuro de fósforo y un álcali. El más conocido de estos
     colectores es el dietildithiofosfato de sodio, muy soluble en agua;
     son colectores puros, no tienen propiedades espumantes y por
     esto son apreciados. Se emplean extensivamente en la flotación
     de menas de Cu-Pb-Zn.

•              CH3-CH2-O S
•                        //
•                        P
•                       / 
•              CH3-CH2-O S-Na
•
•            Dietil-dithiofosfato de sodio.
La gama de promotores AEROFLOATH incluye al promotor
AEROFLOATH 208, 211, 238, 243 y 249. Los promotores
AEROFLOATH de este grupo son similares en apariencia, pero
difieren en su composición química.

Los Promotores AEROFLOATH secos pueden usarse con
menor alcalinidad que los xantatos para obtener resultados
óptimos, especialmente en presencia de sulfuros de hierro y de
sulfuros de cobalto y níquel.

En resumen los dithiofosfatos y aún en mayor grado que los
xantogenatos, se adhieren por si mismos muy fuer-temente a la
superficie de los minerales. Son utilizados ampliamente en la
flotación de menas sulfurosas y menas de metales preciosos
USOS DE AEROFLOATS COMERCIALES

AEROFLOATH Nº   Dithiofosfato… de Na                USOS PRINCIPALES
                                               Cu   Pb  Zn Fe    Ag Au
     15         15 % de P2 S 5+ cresol         X    X            X   X


     25         25 % de P2 S 5+ cresol         X    X   X       X   X

     33         Desconocida                    X    X   X       X   X

     208        Di-butílico sec + di-etílico   X                    X

     211        Di-isopropílico                         X

     238        Di-butílico sec                X        X

     243        Di-isopropilico                X        X       X   X

     249        Di-amílico                     X
COLECTORES ANIÓNICOS
                OXIDRILICOS
     ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS
1. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS MONOBÁSICOS SATURADOS
   1.1. GENERALIDADES
         Los ácidos carboxílicos alifáticos son llamados también ácidos
         grasos (los que presentan cadena normal), los términos medios y
         superiores existen en las grasas de animales y vegetales; de ellos
         pueden ser aislados. El grupo funcional se llama grupo carboxil, -
         COOH.
   1.2. DISOCIACION:
             • C8H17.COOH --------> C8H17.COO- + H+
             •                    
1.3. PROPIEDADES FISICAS
  Los ácidos grasos son líquidos y sólidos fácilmente movibles.
  El olor de los primeros términos ( C1 a C3 ) son picantes.
  El olor de los términos medios ( C4 a C8 ) es rancio y repugnante.
  Los términos superiores, a causa de su escasa volatilidad son inodoros.
  Los ácidos: fórmico, acético, propiónico y butanoíco son solubles en
   agua.
  En los términos superiores normales y ramificados decrece rápidamente
   la solubilidad y finalmente llega a ser nula.
  Las sales de los ácidos carboxílicos (jabón) retienen su solubilidad
   moderadamente en agua, aún cuando el grupo alquilo se agrande.
  Los puntos de fusión (P.F.) no crecen
1.4. NOMENCLATURA
     La función carboxílico debe estar siempre en el extremo de
     una cadena carbo-nada, y la numeración de la cadena más
     larga debe comenzar por este punto.
•
•               CH3
•         5 4I 3          2 1
•         CH3 - C - CH2 - CH - COOH
•               I          I
•               CH3      C2H5
•
•     Acido 4,4 dimetil- 2 etil pentanoico


      CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH – CH – CH3

             CH3                  CH3 CH3
2.   ÁCIDOS          CARBOXÍLICOS          MONOBÁSICOS           NO
     SATURADOS
     2.1. GENERALIDADES:
     Son llamados también ácidos de la serie acrílica (CH2=CH-COOH) u
     oleica (C17H33-COOH).

     La reactividad química de los ácidos no saturados, es capaz de todas
     aquellas reacciones aprendidas.

     Estos ácidos están más disociados que los                ácidos
     saturados, especialmente ocurre esto cuando el doble enlace se
     encuentran en los átomos de carbono en posición β y δ

•              δ   β   α
•        CH3 - CH═CH - CH2 - COOH
• 2.2. PROPIEDADES FISICAS
      Los términos inferiores son fácilmente solubles en agua.
      La solubilidad en agua decrece rápidamente en los
       homólogos superiores
      Los ácidos saturados con 10 átomos de car-bono y todos
       sus homólogos superiores son sólidos a la temperatura
       ordinaria, los ácidos insaturados se solidifica a bajas
       temperaturas. Ejemplo, el ácido oleico, C17H33-COOH no
       saturado se solidifica a 14oC y se funde de nuevo por
       encima de 14oC.
2.3. NOMENCLATURA
Reglas para nombrar los alquenos ramificados:
CRITERIOS PARA ELEGIR CADENA PRINCIPAL:
 Se elige como cadena principal a la que contiene mayor número de dobles enlaces.
                                 6     5    4     3    2    1
•   (3-nbutil-1,5-hexadieno)     CH2 = CH – CH2 – CH – CH = CH2

•                                                   CH2 – CH2 – CH2 – CH3

 A igualdad de número de dobles enlaces, se le da prioridad a la más larga

•                                               3     2    1
•   (3-propil-1-hepteno)       CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH = CH2

•                                                 CH2 – CH2 – CH2 – CH3
•                                                 4     5     6     7
CRITERIOS PARA NUMERAR LA CADENA PRINCIPAL
 Se empieza a numerar por el extremo que tenga el número localizador más
  bajo, para los diferentes dobles enlaces.
 Se empieza por el extremo que tenga el número localizador más bajo para todos los
  radicales.
 Se empieza numerar por el radical que posee el orden alfabético más bajo.

6     5 4        3    2 1
CH2 = C – CH2 – CH2 – C = CH2         Nº. localizador dobles enlaces (1;5 izda. y 1;5 dcha.)
                                      Nº. localizador radical (2;5 izda. y 2;5 dcha.)
      CH3                CH2          Orden alfabético de los radicalrd (etil antes que metil)


        CH3
2-etil-5-metil-1,5-hexadieno

• (2-metil-2-buteno)      H3C – C = CH – CH3

•                               CH3
•   EJERCICIOS PROPUESTOS:
•
•   Nombra los siguientes compuestos:
•
•                      CH3

•   a) H3C – C – CH2 – C = CH2

•           CH3         CH3
•
•   b) H3C – CH2 – C = CH2

                   CH3
•
•   Formula los siguientes compuestos:
•   a) 3,6-dimetil-1-octeno b) 2,5-dimetil-2,3-hexadieno
NOMBRES COMUNES DE ALGUNOS
           ÁCIDOS CARBOXÍLICOS NORMALES.
No de átomos de       Nombre : ácido      P. E. : oC     P: F. : oC
    carbono
       1          Fórmico              100,7           8,3
       2          Acético              118,2           16,5
       3          Propiónico           141,4           -20,8
       4          Butírico             164,1           -5,5
       5          Valérico             186,4           -34,5
       6          Caproico             205,4           -3,9
       7          Enántico             223,0           -7,5
       8          Caprílico            239,3           16,3
       9          Pelargónico          253,0           12,0
      10          Cáprico              218,7           31,3
      12          Láurico              -               43,4
      14          Mirístico            -               54,4
      16          Palmítico            -               62,8
      18          Esteárico            -               69,6
      20          Araquídico           -               75,4
3. APLICACIONES:
 3.1. COMO COLECTORES: La estructura de los                 ácidos
     carboxílicos y sales carboxílicas son seme-jantes a la de los
     xantogenatos.

                  DISOCIACION Y PARTES DEL ACIDO CARBOXILICO



                R ----------                  ------ COO------   ------------ H (Na o K)



            Grupo no polar                    GRUPO POLAR
                        A      N   I      O       N                     CAT I O N
     Radical Hidrocarburo              Grupo solidophil

                      ION REPELENTE AL AGUA                       ION NO REPELENTE
                                                                       AL AGUA
Por lo tanto, son colectores. El número de carbonos tiene que ser ni
muy bajo ni muy alto para que sus propiedades colectoras sean
satisfactorias, lo óptimo está entre 8 y 12 carbonos.

Los ácidos orgánicos y jabones son colectores altamente eficientes para
muchos de los minerales NO SULFUROSOS, es decir para flotar
minerales oxidados y no metálicos.
• PROMOTORES DE LA SERIE 700.
• Los Promotores AERO Serie 700 son productos del tipo ácido graso
  de origen vegetal, en este grupo tenemos a los Promotores AERO
  710, 723 y 765. Se usan en la flotación de menas de hierro y otros;
  eliminación de minerales pesados que constituyen impurezas de
  arenas para la fabricación de vidrios; también son usados en la
  flotación de minerales no metálicos tales como cromita (FeCr2O4);
  fluorita (CaF2), carbonatos de calcio y de magnesio, ilmenita
  (FeTiO3) y roca fosfórica incluyendo apatita [Ca5(PO4)(F,Cl,OH)].
3.2. COMO ESPUMANTES.- Los ácidos carboxílicos y
     jabones presentan grupos polares, por lo tanto, son
     poderosos espumantes; las propiedades espumantes son bien
     marcadas en los ácidos carboxílicos insaturados; esta
     característica de los colectores carboxílicos hace posible la
     flotación sin la adición de agentes espumantes especiales.
OTROS PROMOTORES ANIÓNICOS
1. THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS
    1.1. GENERALIDADES:
    Los thioalcoholes se encuentran en los animales (en la secreción de
    las mofetas), vegetales (en las cebollas recién cortadas) y el
    petróleo; en efecto, las pequeñas cantidades de compuestos
    azufrados del petróleo son contaminantes y deben removerse en el
    proceso de la refina-ción, especialmente envenenan a los
    catalizadores metálicos.
•                    H
•                    /     R_ -----> R - SH MERCAPTANOS
•      H2S -------> S +
•                         Ar_ -----> Ar - SH THIOFENOLES
•                    H
1.2. NOMENCLATURA.
    •   CH3-CH2-CH2-CH2-SH     Butanothiol o thiobutanol o
    •                         butilmercaptano.
    •
    •   CH3 - CH - SH         Isopropanothiol o thioisopro-
    •         I               panol o isopropilmercaptano.
    •        CH3
    •
    •   CH3-CH-CH2-SH          Isobutanothiol o thioisobuta-
    •       I                 nol o isobutilmercapatano.
    •       CH3
    •
    •   C6H5 - SH             Thiofenol.
    •
    •   CH3 - S - CH2 - CH3   Metil etil sulfuro.
    •
    •   CH3-CH-CH2-S-CH-CH3
    •       I        I        Isobutil isopropil sulfuro
    •       CH3     CH3
1.3. PROPIEDADES FÍSICAS.
      Son líquidos.
      Los mercaptanos son sustancias fácilmente volátiles, cuyos
       puntos de ebullición, en los seis primeros términos, están
       muy por debajo de los correspondientes alcoholes.
      Los thioalcoholes, tanto alifáticos y "aromáticos" poseen un
       olor desagradable penetrante, tan fuerte a H2S. No obstante,
       en estado de absoluta pureza tiene un olor mucho menos
       repugnante.
      Los mercaptanos y sus sales, son mucho menos solubles que
       los alcoholes correspondientes.
1.4. PROPIEDADES QUÍMICAS.
     a. FORMACIÓN DE MERCÁPTIDAS
   • El hidrógeno de su grupo -SH se puede sustituir por los metales; se originan así
     las mercáptidas.
•
•                           calor
•       R - SH + MeOH -------> R – S-Me + H2O
•
•                                  calor
•       CH3 - CH2 - SH + NaOH ---------> CH3 - CH2 – S-Na + H2O
•                                            Etil sulfuro de Na
• Son mucho más estables que los alcoholatos
• En frío se hidrolizan muy poco por la humedad o agua. Por ello los mercaptanos
  son insolubles en el agua, a diferencia de los alcoholes.
b. REACCION DE OXIDACION
   Los oxidantes suaves, tales como los halógenos, transforman a los mercaptanos en
   disulfuros.
          2R-SH + I2 -------> R-S-S-R + 2HI

         2CH3-CH2-SH + I2 -----> CH3-CH2-S-S-CH2-CH3 + 2HI
•                                   Dietil disulfuro

• Son líquidos casi insolubles en el agua, de olor repugnante.

• Se pueden reducir fácil y completamente a mercáptidas por los reductores, por
  ejemplo, por el Na2S, sulfuro de sodio
•    CnH2n+1-S.S-CnH2n+1+3Na2S ---> 2CnH2n+1-S-Na+2Na2S
•
•    CH3-CH2-S-S-CH2-CH3 + 3Na2S ----> 2CH3-CH2-S-Na +2Na2S
•                                         Etilsulfuro de Na
c. REACCION DE HIDROGENOLISIS
• Esta reacción se realiza utilizando como catalizador níquel.
•
•                       Ni
•          C4H9-SH + H2 -----> C4H10 + H2S
1.5. METODOS DE OBTENCION
    • C2H5Cl + KSH ------> C2H5-SH + KCl
•
•    C2H5O.SO2OK + KSH ------> C2H5 -SH + K2SO4
•
•     (CH3) 2SO4 + 2KSH ------> 2CH3-SH + K2SO4
1.6. APLICACIONES
   El átomo de hidrógeno del mercaptano o thiofenol
   co-rrespondiente es sustituido por un catión metálico alcalino (Na
   y K) y pueden adherirse así a los cationes de las redes cristalinas
   de los minerales, logrando de esta manera su función colectora.

   Los mercaptanos son aplicables en la flotación de los sulfuros de
   cobre y zinc y son también buenos colectores para los minerales
   oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a su olor
   sumamente desagradable.
2. ACIDOS FOSFONICOS
•                   OH
•                   I
•                 R-P=O
•                   I
•                   OH

    Llamado por la HOECHST FLOTINOR P, en el mercado fundamentalmente el
    mas conocido es el FLOTINOR P-184 y el P-195; ambos productos se diferencian
    en su grupo apolar hidrófugo, que es aromático en el FLOTINOR P-184 y alifático
    en el P_195.

    Siendo el FLOTINOR P-184 más selectivo y el P-195 es más activo.
3. ALCANSULFONATO SÓDICO (SERIE 800)
Llamado por la HOECHST como FLOTINOR AT, este colector se elabora por
sulfoxidación de n-parafinas que contienen en su cadena de 14 a 17 átomos de
carbono; en dicha sulfoxidación el grupo SO3 forma el enlace con carbonos
secundarios; son solubles en agua; también son espumantes.

Se usa como colector para flotar ganga de los fosfatos, mezclado con los ácidos
grasos sirve para flotar minerales pesados de las arenas vítreas.

• CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
•                        I
•                        SO3Na
•      5 sulfonato sódico de tetradecilo

•   CH3-(CH2) 10-CH2- CH2 - CH2-CH-CH2-CH3
•                                I
•                                SO3Na
•     3 sulfonato sódico de heptadecilo
Los alcansulfonatos sódicos o potásicos son conocidos como promotores de la SERIE
800; incluye a los Promotores AERO 801, 825 y 899, la fórmula de estos colectores
se desconoce.

Estos promotores de tipo sulfonato, son jarabe viscosos, además son reactivos de bajo
costo, sirve para flotar minerales de hierro de baja Ley, también son usados en la
flotación selectiva de algunos minerales metálicos y no metálicos, tales como
calcita, fluorita, barita, bauxita, etc.. También sirven para eliminar las impurezas
de las arenas para la fabricación de vidrio, de ese modo satisfacer las especificaciones
requeridas del mercado.

Para aumentar la selectividad del promotor y mejorar los resultados
metalúrgicos, el Ph durante el acondicionamiento debe estar entre 2 y 4.
4. ALQUILSULFATOS SÓDICOS.
Llamado por la HOECHST como FLOTINOR S; la cadena alquilo contiene de 16 a
18 átomos de carbono, son colectores de extraordinaria selectividad. A bajas
concentraciones, se disuelven perfectamente en agua y generan suficiente cantidad de
espuma.

                 R - CH2 - OSO3Na FLOTINOR S

•                CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na
•                  Sulfato sódico de heptadecilo

             • CH3 -CH2-CH2-(CH2) 13-CH2-CH2-SO4Na
•                 Sulfato sódico de octadecilo
COLECTORES CATIONICOS
    AMINAS ALIFÁTICAS O ALCOHILAMINAS
1. GENERALIDADES
     Esta clasificación tan amplia incluye promotores tales como las
     aminas y las sales de las aminas, comprende también otros
     promotores análogos de las sales de amonio que se ionizan de tal
     manera que el grupo hidrocarburo y el grupo reaccionante del
     promotor es el ión cargado positivamente.
•
•                 R - NH2
•                 Ar- NH2
Amina primaria :     R-NH2
Amina secundaria:   R-NH-R
                    o R2NH
Amina terciaria :   R3N
•
•                          R R
•                            /
•  NH4OH + 4 -R     ------> N   OH    Hidróxido de
•                           /       amonio cuaternario
•                          R R
2. NOMENCLATURA
    Relativamente las aminas pueden ser nombradas citando los grupos
    sustituyentes (radical alquílica) y terminando con el sufijo AMINA.
•         CH3
•          I
•   CH3 - C - NH2    CH3-CH2 -N- CH3        (CH3) 3 -N
•          I                   I
•         CH3                  H
•    t-butilamina      Metil-etilamina       Trimetilamina
•                     ó etil amino metano
•
•
•   (C2H5)2-N-CH-(CH3) 2
•    Dietil-isopropilamina
•
•
3. PROPIEDADES FÍSICAS
  Las tres primeras aminas alifáticas son gases a la temperatura
   ordinaria.
  Los términos medios son líquidos y los más elevados son sólidos.
  En los primeros términos la solubilidad en agua es muy grande.
  La solubilidad en agua decrece con el aumento del peso
   molecular. Ver Tabla a continuación.
  Los tres primeros términos tienen olor amoniacal y a pescado.
  En los términos superiores desaparecen el olor.
AMINAS TÍPICAS Y SUS
                  PROPIEDADES
COMPUESTO      NOMBRE            P. E.: O C   SOLUB. EN AGUA
NH3            Amoniaco          -33, 00      Reacciona
CH3NH2         Metilamina         6,50        Muy soluble
CH3CH2NH2      Etilamina         16,60        Infinito
C2H5NHCH3      Metiletilamina    35,00        Muy soluble
CH3CH2CH2NH2   n-propilamina     49,00        Muy soluble
(CH3) 3N       Trimetilamina     3,00         Muy soluble
(CH3CH2) 2NH   Dietilamina       55,50        Muy soluble
(CH3CH2) 3N    Trietilamina      89,50        Mod. Soluble
H2NCH2CH2NH2   diaminoetano      117,00       Soluble
C6H11-NH2      Ciclohexilamina   134,00       Muy soluble
C6H5-NH2       Anilina           84,0         Mod.soluble
4. MÉTODOS DE PREPARACIÓN
a.   MÉTODO DE HOFMANN.- Se obtienen a partir de los halogenuros de alcohílo
     sobre soluciones acuosas de amonio. En la primera fase se forma la amina
     primaria (monoalcohilamina), a partir de esta amina se forman las demás aminas
     por el exceso del haluro de alquilo existente.

     •   CH3-CH2-CH2-Cl + NH3 -------> CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl
     •                                   Propil amina

     •   CH3-CH2-CH2NH2 + CH2-CH2-CH2Cl ----> (CH3-CH2-CH2) 2NH + HCl
     •                                           Dipropil amina
     •
     •   (CH3-CH2-CH2) 2NH + CH3-CH2-CH2Cl -----> (CH3-CH2-CH2) 3N + HCl
     •                                             Tripropil amina
     •
     •   (CH3-CH2-CH2) 3N + CH3-CH2-CH2-Cl -----> (CH3-CH2-CH2) 4NCl
     •                                             Cloruro de tetra-
     •                                              propil amonio
b. POR DEGRADACIÓN DE HOFMANN.- Por acción oxidante de un hipoclorito
    alcalino o hipobromito alcalino y una sal só-dica sobre las amidas.
•
• R-CO-NH2 + NaOBr + 2NaOH ---> R-NH2 + Na2CO3 + NaBr + H2O
•
• C3H7-CO-NH2+NaOBr+2NaOH ---> C3H7-NH2+Na2CO3 + NaBr + H2O
•
c. POR HIDROGENACIÓN DE AMIDAS.
•
•        R-CO-NH2 + 2H2 ---------> R-CH2-NH2 + H2O
•
5. APLICACIONES.
   a. COMO COLECTORES.
     Estos colectores se caracterizan por su fácil ad-sorción y desorción,
     dependiendo de su concentración en la pulpa, habiendo casos en que se
     pueden eliminar del concentrado al lavarlo con agua fría. En general son
     menos selectivos que los aniónicos.
     La característica de estos colectores catiónicos es la presencia del nitrógeno
     pentavalente:
      En un medio alcalino las aminas forman compuestos con un grupo
        hidroxilo. Ejemplo. R-NH3+OH-
      En medios ácidos, se forman las sales amínicas.
          R-NH3X (Cl ó Br)         R-NH3Cl
     Por lo tanto, la eficiencia de estos colectores depende mucho del pH del
     medio.

•
Las aplicaciones típicas de ellos, se encuentran en la flotación de
minerales no ferrosas, tales como el cuarzo, silicatos,
aluminosilicatos, talco, micas secundarias, caolín; y varios óxidos.
Otro uso impor-tante de los promotores catiónicos es en la flotación de
la sílice a partir de los concentrados bastos de roca fosfórica.

Hay también informaciones que se pueden flotar distintos molibdatos,
tungstatos, vanadatos, cromato y en general a los minerales en cuyo
grupo aniónico hay atomos metálicos.
b. COMO ESPUMANTES.
•    En algunos casos, los colectores ca-tiónicos también tienen
     propiedades espumantes, pero se utiliza frecuentemente con otros
     espumantes estándares para dar mayor efectividad la flotación.

  c. COMO SOLVENTES.
  • Tiene gran aplicación en la industria del uranio, vanadio y
     molibdeno, entre otros elementos de importancia comercial
6. EFICIENCIA DE LA ACCIÓN COLECTORA.
   a. La eficiencia colectora es en un rango estrecho de valores de PH
      de la pulpa, la flotación no debe ser en medios fuertemente
      alcalinos ni fuertemente ácidos.
   b. La eficiencia colectora también aumenta con el aumento de
      temperatura de la pulpa.
   c. La eficiencia colectora aumenta con la disminución de la
      solubilidad en agua, esto depende del número de carbonos en los
      radicales; para:
       Para minerales fácilmente flotables bastan compuestos que
          tienen 8 y 15 carbonos,
       Para minerales de mediana flotabilidad entre 12 y 18
          carbonos, y
       Para minerales difícilmente flotables se necesitan radicales
          mas largas, hasta de 22 carbonos.
7. VENTAJAS Y DESVENTAJAS
• VENTAJA. Es insensible a las aguas duras e incluso al
   agua de mar.

• DESVENTAJAS.
• Adsorción bastante frágil por el mineral y poca
  selectividad.
• Son muy sensibles a las lamas finas, decayendo
  notoriamente su eficiencia colectora.
8. TIPOS DE PROMOTORES AMÍNICOS
 La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha desarrollado
 colectores catiónicos muy puros, con el nombre de AEROMINE
 3035 y 3037.

 Son usados fundamentalmente para eliminar el cuarzo por flotación
 de los concentrados bastos de roca fosfórica.
PROMOTORES NO POLARES

1. CARACTERÍSTICAS.
   Tienen baja solubilidad en agua.
   Son hidrocarburos que no tienen grupos
    polares, por lo tanto no se disocian.
   Son fuertemente hidrofóbicas.
2. APLICACIONES.
  Entre los principales colectores no iónicos tenemos al kerosén,
  aceite de transformador e hidrocarburos saturados e insaturados que
  no poseen grupos polares. Se aplican como:
   Son colectores no iónicos, que sirven para flotar minerales
      fuertemente hidrofóbicas, tales como el carbón, grafito, azufre
      y molibdenita.
   Estos colectores no tienen propios medios para adsorberse sobre
      las superficies de lo minerales, por lo tanto, para que sea útil se
      tiene que agregarse juntamente con otros colectores
      heteropolares, debe ser agregado al circuito de molienda para
      ser dispersado.
   Cuando se flota carbón, el kerosene pierde completamente sus
      propiedades espumantes, en este caso es necesario agregar un
      espumante.
ESPUMANTES
1. GENERALIDADES:
   El objetivo principal es estabilizar a las burbujas de aire que
    suben a la superficie, para formar espumas sustentadoras,
    consistentes o estables y se des-plome muy rápidamente al pasar
    de la celda de flotación a las canaletas colectoras de
    concentrados.
   Por lo tanto, los espumantes son sustancias orgánicas
    heteropolares de superficie activa. En este sentido, son
    compuestos análogos en su estructura a los colectores; su
    diferencia, está en el carácter del grupo polar, que en los
    colectores es un grupo químicamente activo para reaccionar con
    la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes
    es un grupo LIOFÍ-LICO de gran afinidad por el agua.
 La elección del espumante idóneo figura frecuentemente, entre los
  problemas más difíciles del proceso de flotación, influyendo sobre la
  misma el tipo de aireación de la celda de flotación, el espectro de las
  partículas a flotar, espe-cialmente la existencia de lodos muy finos
  que impiden la selectividad, los colectores y reactivos reguladores
  utili-zados, la calidad de agua, el pH necesario, también depende del
  tipo de proceso de flotación, es decir, flotación de un sólo
  concentrado o flotación diferen-cial selectiva de varios concentrados
  sucesivamente. Solo determinados grupos de agentes químicos son
  capaces de sa-tisfacer estas exigencias.
 La estabilidad y la eficiencia de una espuma en gran parte es función
  del pH de la pulpa y de la temperatura de la pulpa
2. PARTES DE UN ESPUMANTE


    GRUPO NO POLAR     GRUPO POLAR
      R - CH2 - CH2-       -OH
ADSORCION DE UN ESPUMANTES
3. COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA DE LOS ESPUMANTES:
     Hidroxil -OH       R-CH2-OH
     Carboxil    -COOH            R-CH2-COOH
     Carbonil    =C=O             R-CH2-CO-CH2-R
     Un grupo amino -NH2          R-CH2-NH2
     Un grupo sulfo -SO4H ó -SO3H R-CH2-SO4H ó R-CH2-SO3H

  Los espumantes más eficientes son los compuestos orgánicos alifáticos.
4. CLASIFICACIÓN DE LOS ESPUMANTES:
a. BÁSICOS.- Piridina pesada, que poseen una elevada propiedad
   espumí-gena en medios muy alcalinos.
b. ACIDOS.- Los espumantes ácidos son el cresol, xilenol (acido
   crsilico), aceites de madera que contienen fenol y otros) y los
   alquilarilsulfonatos.
c. NEUTROS.- Cuyo empleo en la flotación no depende
   práctica-mente del pH de la pulpa. Ejemplo: Aceite de pino,
   Alcoholes aromáticos y alifáticos, tales como el dimetil fenil
   carbinol y el metil isobutil carbinol (MIBC) respectivamente.
5. EFECTOS DE LOS ESPUMANTES.
 a) Cuando se agregan un exceso de reactivo, se produce una gran
    cantidad de espumas, rebalsan los canales y tienen ten-dencia a
    ensuciar los concentrados.
 b) Cuando se agrega menor cantidad de espumante, produce muy
    baja columna de espumas. Los minerales valiosos pasan al
    relave.
6. REQUISITOS Y AUMENTO DEL CARÁCTER ESPUMANTE.
   Los compuestos orgánicos considerados como espumantes, deben
   reunir los siguientes requisitos:
   a) Los espumantes deben ser solubles en agua en cierta extensión
      (parcialmente solubles)
   b) Como norma general; la presencia de un com-puesto orgánico
      con uno o dos grupos polares en su molécula es completamente
      suficiente para darle sus propiedades espumantes.
         CH3 - OH           No produce espumas.
       • CH3-CH2- OH         Forma espumas pero de pobres
       •                    propiedades.
• Por lo tanto, el poder espumante de los alcoholes alifáticos acíclicos
   normales aumentan desde el alcohol etílico, propílico, butílico y
   amílico.
•
7. FUNCIONES COLECTORAS DE LOS ESPUMANTES.
   a) Los espumantes con un grupo polar hidroxilo (alcoholes
      saturados) no tiene propiedades colectoras.

  b) A los espumantes con grupos carboxílicos ( ácidos carboxílicos)
     pueden llamarse reactivos con funciones mezclados, ya que sus
     propiedades espumantes y colectoras son completamente
     pronunciados.
  c) Los espumantes con un grupo amino y ciertos espumantes con un
     grupo sulfo tienen propiedades colectoras débiles.
  d) Las investigaciones han demostrado que el terpinol tiene una
     acción colectora mas fuerte que el cresol y la quino-lina
ESPU MANTE S U SALE S
1. ACEITE DE PINO.
   •       CH3          CH3           CH3
   •       I             I            I
   •       C            C -OH         C -OH
   •      /          /            / 
   •   H2C CH       H2C CH        H2C CH2
   •     I I          I I           I I
   •   H2C CH2      H2C CH2       H2C CH2
   •       /           /           /
   •       CH           CH             C
   •       I             I             II
   •       C-OH          C             C
   •       /           /           / 
   •   H3C CH3       H3C CH2       H3C CH3
   •
   •   α TERPINOL    β TERPINOL    ᴕ TERPINOL
Tiene como fórmula global C10H17OH, llamado también silvestreno,
terpineol o terpinol, es ampliamente utilizado en las plantas
concentradoras de minerales

El aceite de pino se continúa usando ampliamente como espumante en
la flotación de sulfuros; la espuma producida es generalmente más tenaz
y persistente.

La solubilidad de estos productos es muy baja, unos 2,5 gr/lt y
disminuye fuertemente la tensión superficial del agua.

TOXICIDAD: A consecuencia de su pequeña volatilidad, el peligro de
intoxicación con los vapores prácticamente se ex-cluye.
2. CRESOLES
•             CH3        CH3        CH3
•               I          I      I
•              /  -OH    /     /
•             IOI        IOI     IOI
•              /          / -OH/
•                                 I
•                                OH
•            o-CRESOL     m-CRESOL        p-CRESOL


    Las tres combinaciones existen en la brea de hulla. Son separadas por repetidas y
    cuidadosas destilaciones fraccionadas: o-cresol (P.E.=191oC, P.F.=30oC);e l m-
    cresol (P.E.=203oC, P.F.=4oC) y el p-cre-sol (P.E.=202oC, P.F.=36oC).

    Se emplea como agentes desinfectantes. Debido a la acción bacteriana muy fuerte
    es empleado para im-pregnar la madera y las traviesas de ferrocarriles y otros
    usos.
3. ACIDO CRESILICO
•             CH3                    CH3
•             I                       I
•             /                     /
•            IOI + I-CH3 -------->     IOI + HI
•             /                      / -CH3
•             I                       I
•             OH                     OH
•
•                                           ACIDO CRESÍLICO
•                                           1,3 dimetil-4 oxibenzol
• Llamado también XILENOL; es un espumante enérgico que a diferencia de los
  espumantes alcohólicos, tiene algunas pro-piedades colectoras. Se usa donde se
  requiere una espuma persistente y donde la selectividad no es problema. Es usado
  fundamentalmente en la flotación de Pb y Cu.

• TOXICIDAD.- El cresol y el ácido cresílico son tóxicos y y en contacto con la
  piel produce quemaduras, por esa razón en la actualidad están exclui-dos de la
  práctica de flotación de las menas no ferrosas.
ISÓMEROS DE CRESOLES Y
                  XILENOLES
     DIFERENTES ISÓMEROS DE CRESOLES Y ACIDOS
                       CRESÍLICOS
NO     CRESOL: CH3C6H2OH      ACIDO CRESILICO: (CH3)2-
                                       C6H3-OH
1           o - cresol          1,2 Dimetil- 3 oxibenzol
2          m - cresol           1,2 Dimetil- 2 oxibenzol
3           p - cresol          1,3,Dimetil- 2 oxibenzol
4                               1,3 Dimetil- 4 oxibenzol
5                               1,3 Dimetil- 5 oxibenzol
6                               1,4 Dimetil- 2 oxibenzol
4. ESPUMANTES DE ALCOHOLES ALIFATICOS
       •       CH                  3

          •                      /
          •     CH3 - CH - CH2 - CH Metil isobutil carbinol
          •           I               ( MIBC )
          •           OH           CH3
          •
          •           CH3
          •           I
          •     CH3 - C - C6H5   Dimetil fenil carbinol
          •           I
          •           OH
       Los mas usados son el metil isobutil carbinol (MIBC) y el dimetil fenil
  carbinol, éstos son espu-mantes estándares como el cresol o ácido cresílico y el
  terpinol.
       Se venden con el nombre comercial de AEROFROTHS producido por la
  American Cyanamid. Los AEROFROTHS No 65, 70, 71, 73 y 77 son alcoholes
  alifáticos de cadena larga de 6 o más carbonos de cadenas nor-males o
  ramificadas todos de origen natural.
La toxicidad del MIBC, la inhalación de vapores puede causar irritación a la
garganta y pulmones. La inhalación de altas concentraciones de vapor puede causar
narcosis. Evitar contacto directo con la piel y los ojos, porque causa derma-titis e
irritación respectivamente.

El consumo de éstos reactivos es mucho más bajo en com-paración con el ácido
cresílico y aceite de pino.


                     CONSUMO DE ESPUMANTES
                         ESPUMANTE                  g/ton
           Cresol                                    100
           Aceite de pino                            50
           Alcohol isoamílico                        100
           Metil-isobutil carbinol                   40
           Dimetil-fenil carbinol                    60
5. DOWFROTHS
• Es producido por la Dow Chemical con el nombre de DOWFROTHS. Estos son
  químicamente ésteres metílicos del propilen glicol solubles en agua, de fórmula
  general CH3-(O-CH2-CH2-CH2)nOH; no tienen propiedades colectoras.
•
• El más conocido entre ellos es el Dowfroth No 250; también hay con otros números
  200, 400, etc.
6. PIRIDINA PESADA.
• La piridina pesada, es un subproducto de la coqui-ficación, está formado por la
  piridina (C5H5N), acom-pañado de otros compuestos como la quinolina (C9H7N) y
  la isoquinolina como los más activos; su aplicación se realiza principalmente en la
  flotación de menas no ferrosas.

       • /           //       /  / N
       • IOI         IOI OI     IOIOI
       • /           //       //
       • N              N
       PIRIDINA        QUINOLINA         ISOQUINOLINA
7. LOS SULFONATOS ALQUILICOS
8. LOS SULFATOS ALQUILICOS
APLICACIONES DE LOS ESPUMANTES
En la flotación práctica, se encuentran una gran variedad de espumas
cuyas condiciones son influenciadas, por el tipo de espumante y
colector usados, tipo de sólidos presentes, lamas de minerales, pH de la
pulpa, etc.

Por ejemplo en la flotación de minerales sulfurados es usual tener una
columna de 2 a 3 pulgadas de profundidad de espumas, la cual lleva una
capa bien mineralizada hacia la superficie de las celdas de flotación.

Si se usa espumante en exceso se produce mucha espuma que
levanta elementos valiosos y no valiosos ensuciando el concentrado
GRACIAS
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  • 1. UNIDAD I REACTIVOS DE FLOTACION  CONCENTRACION Y PURIFICACION DE MINERALES  CLASIFICACION DE LOS REACTIVOS DE FLOTACION  XANTATOGENATOS  AEROFLOATHS  COLECTORES ANIONICOS OXIDRILICOS Y OTROS  COLECTORES CATIONICOS  ESPUMANTES
  • 2. CONCENTRACION Y PURIFICACION DE MINERALES 1. PRINCIPIOS DE LA FLOTACIÓN La flotación es hoy el método más importante de concentración mecánica. Patentado en 1906, permite la explotación de yacimientos complejos y de bajo contenido. La flotación es un proceso físico-químico de separación de minerales o compuestos finamente molidos, basados en las propiedades superficiales de los minerales, los cuales pueden ser modificadas a voluntad con ayuda de reactivos. Los metales nativos, sulfuros o especies como el grafito, carbón bituminoso, talco y otros son minerales hidrofóbicos. Por otra parte, los sulfatos, carbonatos, fosfatos, etc. son hidrofílicos.
  • 3.
  • 4. La Mineralurgia es una disciplina (arte y ciencia) que comprende diversos métodos de concentración de minerales y un gran número de operaciones unitarias principales y auxiliares
  • 5. 2. TIPOS DE FLOTACION 2.1. FLOTACIÓN NO SELECTIVA DE ACEITE (BULK OIL FLOTATION) Esta técnica fue desarrollada en 1860, consistía en mezclar la mena molida con aceite y posteriormente con agua, de tal manera que las partículas del mineral sulfuroso, por sus propiedades superficiales hidrófobas, quedaban retenidas en la fase aceitosa y aquellas partículas que se mojaban en el agua se quedaban en la fase acuosa, de modo que al final del proceso, flotaba una capa de aceite sobre la pulpa, la cual contenía las partículas de mineral sulfuroso que eran separados por decantación y se separaba del aceite por filtración.
  • 6. 2.2. FLOTACIÓN DE PELÍCULA (FILM OR SKIN FLOTATION) En esta técnica, el mineral finamente molido era esparcido cuidadosamente sobre la superficie libre del agua, de modo que las partículas de sulfuro, que se caracterizan por tener propiedades hidrófobas, sobrenadaban en la superficie del agua, formando una delgada película que era removida por medio de algún mecanismo; en cambio la ganga se mojaba y sedimentaba en el fondo del recipiente de agua. Las dos técnicas anotadas anteriormente no tuvieron éxito en su aplicación en la industria por lo que en la actualidad ya no es usado.
  • 7. 2.3. FLOTACIÓN DE ESPUMA Con la flotación de espuma la separación se la realiza gracias a la adhesión selectiva de partículas hidrófobas a pequeñas burbujas de gas (aire) que son inyectadas al interior de la pulpa. El conjunto partícula-burbuja asciende a la superficie formando una espuma mineralizada, la cual es removida por medio de paletas giratorias o simplemente por rebalse. Las propiedades superficiales de las partículas y las características del medio pueden ser reguladas con ayuda de reactivos.
  • 8. 2.3.1. TIPOS DE FLOTACIÓN DE ESPUMA a. FLOTACIÓN DIRECTA Flotación directa, cuando en la espuma se tiene al mineral valioso concentrado y en la pulpa el mineral de ganga como relave; se subdivide en: flotación colectiva (Bulk flotation) y flotación selectiva o diferencial b. FLOTACIÓN INVERSA Flotación reversa o inversa, cuando en las espumas se capta a la ganga y en la pulpa queda el mineral considerado de valor como relave que es recuperado posteriormente.
  • 9. 2.4. FLOTACIÓN DE IONES Con ayuda de reactivos de flotación se precipitan los iones y luego éstos son flotados como en el caso de la flotación de espuma
  • 10. CLASIFICACION DE LOS REACTIVOS DE FLOTACION Los agentes de flotación se clasifican en colectores, espumantes y modificadores. a. El colector, es el reactivo fundamental del proceso de flotación, puesto que produce la película hidrofóbica sobre la partícula mineral. b. El espumante, tiene como propósito la creación de una espuma capaz de mantener las burbujas cargadas de mineral hasta su extracción de la máquina de flotación.
  • 11. c. Los modificadores, la función específica de los reactivos modificadores es preparar las superficie de los minerales, para la adsorción o desorción de un determinado reactivo sobre ellas y crear en la pulpa las condiciones propicias para realizar una buena flotación. Son:  Reguladores de pH: cal, carbonato de sodio, acido sulfúrico (Además es un fuerte promotor de las piritas; sulfuros y óxidos), etc.  Depresores.- Impiden que floten algunos sulfuros u otros minerales según el caso. Ejemlo: El NaCN deprime al ZnS y pirita; el K2Cr2O7 deprime al PbS; el ZnSO4 deprime al ZnS  Activadores.- Hacen flotar a los minerales que fueron deprimidos en otros circuitos. Ejemplo: Para flotar ZnS que ha sido deprimido con ZnSO4 en el circuito de Pb, para activar al ZnS se usa una solución al 15% de CuSO4  Dispersantes.- Estos reactivos hacen que las partículas finas (ganga) son más fácilmente mojables por el agua y se disminuyen así las posibilidades de que floten. Ejemplo: Na2CO3, pero deprime al Au, sulfuros metálicos, excepto al ZnS  Aglomerante o floculador o Coagulante.- Realizan una operación inversa a los reactivos llamados dispersantes, es decir que las partículas finas de la molienda no se mojan, es decir flotan. Ejemplo: Reactivos SUPERFLOC 16, 20, 84 Y 120
  • 12. COLECTORES 1. GENERALIDADES.  Se entiende por colectores, a los compuestos químicos cuyo anión o catión tiene una estructura antipá-tica, es decir integrada por una parte polar y otra apolar.  El colector constituye, por lo tanto, en el factor principal del circuito de flotación. De allí que es necesa-rio la combinación más apropiada del colector y modificado-res para obtener los mejores resultados metalúrgicos.
  • 13. 2. CLASIFICACIÓN DE LOS COLECTORES. 2.1. COLECTORES IÓNICOS O POLARES. 2.1.1. COLECTORES ANIONICOS:  COLECTORES ANIÓNICOS SULFHIDRÍLICOS • S • // • - Xantatos: R - O - C - S - Me (Na o K) • • R--O S • // • - Dithiofosfatos : P • / • R--O S-H (Na o K) •
  • 14. • • R S • // • - Dithiocarbamatos: N - C - S-Me (Na o K) • / • R • • S • ll • - Thiocarbanilida : C6H5 - NH - C - NH - C6H5 • (Difenilthiourea)
  • 15.  COLECTORES ANIÓNICOS OXIDRÍLICOS. Están representados por los ácidos grasos, que pueden tener uno o más enlaces dobles en su parte apolar o sus mezclas técnicas y un átomo de hidrógeno como mínimo en su grupo polar. Son aplicables a los minerales no sulfurosos. R - COOH
  • 16.  OTROS COLECTORES ANIONICOS  ÁCIDOS FOSFÓNICOS: Llamados por la HOECHST Flotinor P (P-184 y el P-195). OH ONa • I I • R - P =O + 2NaOH ------> R - P= O + 2H2O • I I • OH ONa  ALCANSULFONATOS SÓDICOS: Llamados por la HOECHST Flotinor AT, en su cadena contiene de 14 a 17 átomos de carbono. • CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3 • I • SO3Na • 5 sulfonato sódico de tetradecilo También son conocidos como promotores de la SERIE 800: 801; 825 y 899.
  • 17.  ALQUILSULFATOS SÓDICOS. Llamado por la HOECHST como Flotinor S; cuyas cadenas alquilo contienen de 16 a 18 átomos de carbono. CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na • Sulfato sódico de heptadecilo  THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS Son aplicables en la flotación de los sulfuros de cobre y zinc y son también buenos colectores para los minerales oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a su olor sumamente desagradable. • CH3-CH2-CH2-CH2-SH Butanothiol o thiobutanol o • butilmercaptano.
  • 18. 2.1.2. COLECTORES CATIONICOS Los mas comunes es del grupo amina, donde los átomos de hidrógeno son reemplazados por radicales heterocíclicos Son reactivos orgánicos, cuyo catión es de carga positiva que reacciona con la superficie de los minerales. Son principalmente usados para la flotación de silicatos y ciertos óxidos metálicos. • R-CH2-NH2 Amina • R-CH2-NH3 - Cl Sal de amina La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha desarrollado colectores catiónicos muy puros, con el nombre de AEROMINE 3035 y 3037.
  • 19. 2.1.3. COLECTORES NO IÓNICOS O NO POLARES. Son colectores que no se disocia en iones, además estos reactivos son hidrocarburos que no tienen grupo o grupos polares, sirve para flotar minerales fuertemente hidrofóbicas, por ejemplo podemos flotar carbón, grafito, azufre y molibdenita. Como colectores no polares tenemos al aceite de transformador, kerosene, etc.
  • 20. XANTOGENATOS O XANTATOS 1. GENERALIDADES Los xantatos es el principal grupo de colectores sulfi-drílicos, pudiéndose utilizar de manera universal en la flo-tación de todos los minerales sulfurosos e incluso, de mi-nerales no férricos no sulfurosos (Cu, Pb, Sb), que pueden convertirse superficialmente en sulfuros mediante agentes sulfurantes tales como Na2S o NaHS, también son buenos promotores de menas oxidadas de Pb y Cu. Para la elección definitiva del xantato más idóneo para un mineral determinado, debe recurrirse a ensayos en el laboratorio. En forma general se preparan 10 a 20% o 20 a 70 gr/TM de mineral a tratarse.
  • 21. 2. VENTAJAS DE LOS XANTATOS – Tienen gran difusión, debido a su bajo costo. – Tienen fuertes propiedades colectoras y buena selectividad. – Se puede flotar en medio ácido con los dixantogenatos, éstos tienen buenas propiedades colectoras para metales nativos y cementados (cemento de cobre). – En la flotación del cobre con xantogenatos se puede añadir un aceite lubricante, cuya adición da un incremento en la velocidad de flotación de grandes partículas y mejora la separación del cobre en los tamaños más grandes; aún mejor en la flotación de los minerales de plomo.
  • 22. 3. DISOCIACIÓN DE LOS XANTOGENATOS DISOCIACION Y PARTES DE LOS XANTATOS S // R ---------- ------O------C ------ S------- --------------- Me Grupo no polar GRUPO POLAR A N I O N CAT I O N Radical Hidrocarburo Grupo solidophil ION NO ION REPELENTE AL AGUA REPELENTE AL AGUA
  • 23. ADSORCION DE UN COLECTOR EN LA SUPERFICIE DE UN MINERAL
  • 24. 4. FUNCION DE LOS XANTATOS – Es proporcionar a las superficies de los minerales el ca-rácter hidrofóbico, es decir producir una película repelente al agua (los minerales no se mojan). – Facilitar la adherencia a las burbujas de aire. 5. EFECTOS DE LOS XANTATOS. – Cuando se agregan un exceso de estos reactivos (colectores), flotan todo tipo de sulfuros, no hay selec-ción, es decir ensucian los concentrados. También flotan pirita e insolubles. – Cuando se agregan en pequeñas cantidades de xantato, tampoco hay selección, los sulfuros valiosos pasan al relave.
  • 25. 6. SOLUBILIDAD. La solubilidad es función del largo del radical hi-drocarburo y del metal incluido en la composición molecular. a. Los xantogenatos de metales alcalinos (Na y K) son altamente solubles en agua, alcohol y ligeramente solubles en éter. b. Los xantatos de metales pesados son prácticamente insolubles en agua y ligeramente solubles en alcohol y éter. c. Los xantogenatos más eficientes como colectores incluyen en su grupo no polar radical hidrocarburo ramificado de cadena corta. Por lo tanto, todo colector muy eficiente debe ser totalmente soluble en agua, por consiguiente, la selección de partículas minerales deseables es m s óptima. Ejemplo: Z-11 o A-343.
  • 26. 7. TOXICIDAD DE LOS XANTATOS. Los xantatos son tóxicos.- Evitar el contacto del producto con la piel y ropa, evitar inhalación de los vapores, mantener buena ventilación. Se recomienda el empleo de anteojos y guantes en su manejo. En caso de derrame en la piel se recomienda un lavado prolongado con jabón neutro. En caso de salpicaduras a los ojos, se recomienda un lavado con abundante agua y obtener atención médica inmediata. La concentración límite admitida de xantatos en las aguas residuales es de 0.01 mg/lt.
  • 27. 8. MANTENIMIENTO DE LOS XANTATOS Estos reactivos para que no pierda el carácter selectivo deben mantenerse del modo siguiente: – Deben mantener en recipientes herméticamente cerrados y en ambiente fresco, se conservarán durante mucho tiempo, no observándose prácticamente perdidas de eficacia en el período de un año. – No se deben mantener en recipientes abiertos expuestos a la acción del calor y de la humedad. – Deben almacenarse en un lugar fresco y seco, preferente-mente aislados del calor y de la luz solar. – Es conveniente preparar las soluciones cada día para la misma jornada de trabajo.
  • 28. 9. SINTESIS DE LOS XANTATOS Inicialmente se hace reaccionar un alcohol con hidróxido de sodio o potasio, en seguida se agrega sulfuro de carbono y utilizando como catalizador éter etílico. Aplicar la estequiometría respectivamente. Obtención del ISOPROPIL XANTATO SODICO. CH3 - CH - OH + NaOH CH3 - CH - ONa + H3O I I CH3 CH3 Isopropilato de Na S // CH3-CH- ONa + CS2 CH3-CH- O - C - S - Na I I CH3 CH3 Isopropil xantato sódico
  • 29. 10. NOMBRES COMERCIALES DE LOS XANTATOS NOMBRE FORMULA DOW AMERICAN RENASA QUIMICO GLOBAL CHEME CYANAMID CAL o Cytec XANTATO Etil potásico C2H5-OCS2K Z-3 AERO 303 Comer. Etil sódico C2H5-OCS2Na Z-4 AERO 325 con su Amil potásico C5H11-OCS2K Z-6 AERO 350 nombre Isopropil sódico C3H7-OCS2Na Z-11 AERO 343 químico Isobutil sódico C4H9-OCS2Na Z-14 AERO 317 completo
  • 30. 11. REACCIONES QUÍMICAS DE LOS XANTATOS 11.1. REACCIÓN DE OXIDACIÓN.- Resulta la formación de dixantogenatos, siendo los reactivos oxidantes: K2Cr2O7, HNO3, KMnO4, etc. que se encuentran en el almacén de reactivos. Tomar las precauciones necesarias para su buen estado de conservación. S S S // // // 2C2H5-O-C-S-Na + 1/2O2 -- C2H5-O- C -S-S- C -O-C2H5 + Na2O Dixantogenato de etilo Los dixantogenatos, es un buen colector por si mismo, debido a su baja solubilidad en agua resulta poco satisfactorio. Son utilizados como colectores para me-tales nativos y cementados
  • 31. 11.2. REACCIÓN CON YODO.- Los xantogenatos alcalinos reaccionan con el yodo, de esta combinación se forman los dixantogenatos, siendo prácticamente una reacción de oxidación. • CH3 S CH3 S S CH3 • // II II / • 2 CH-O-C-S-Na + I2 -----> CH-O-C- S - S -C-O-CH + 2NaI • / / • CH3 CH3 CH3
  • 32. 11.3. REACCIÓN DE HIDROLISIS.- La descomposición de los xan-tatos tiene lugar con particular facilidad en presencia de la humedad y el calor, rompiendo a los xantogenatos en sus componentes de obtención. Para evitar esta hidrólisis deben mantenerse secos y en lugares fríos, sin permitir el acceso de la hume-dad normalmente presente en el aire. • S • // calor • R-O- C -S-Me + HOH ----------> R - OH + MeOH + CS2 • S • // • C5H11 - O-C-S-Na + HOH -----> C5H11-OH + NaOH + CS2 •
  • 33. AEROFLOATHS O DITHIOFOSFATOS 1. GENERALIDADES Estos compuestos orgánicos, son productos de las reacciones orgánicas entre el pentasulfuro de fósforo y los fenoles, alcoholes, thioalcoholes, mercaptanos, aminas, ácido cresílico y cresol; son extremadamente numerosos. R-O S // 4R-OH + P2S5 ------ 2 P + H2S / R-O S-H Acido dithiofosfórico Todos los tipos de Aerofloaths o llamados también HOSTAFLOAT (nombre en la República Federal de Alemania) son sales sódicas de ácidos dithiofosfóricos alifáticos que difieren entre sí por la longitud de los radicales alquilo
  • 34. 2. DISOCIACIÓN DE AEROFLOATHS DISOCIACION DEL DI-ISOPROPIL DITHIFOSFATO SODICO (CH3)2-CH---------- -------O S // (CH3)2-CH--------- -----O--P---------S-------- ----- Me GRUPO NO POLAR GRUPO POLAR A N I O N CATI O N RADICAL GRUPO SOLIDOPHIL HIROCARBURO ION AL AGUA ION NO REPELENTE REPELENTE AL AGUA
  • 35. 3. TIPOS DE AEROFLOATHS 3.1. PROMOTOR AEROFLOATH LÍQUIDOS. Se produce por la reacción entre el cresol o el ácido cresílico, el pentasulfuro de fósforo y un álcali. Los aerofloaths números 15, 25, 31 y 33 son co-lectores líquidos y debido a la presencia del ácido cre-sílico libre en su composición, también tienen propiedades espumantes. • CH3-C6H4 -O S • // • 4CH3-C6H4OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S • / • CH3-C6H4-O S-Na • • Dithiofosfato cresílico de Na
  • 36. (CH3)2-C6H3-O S • // • 4(CH3)2-C6H3OH + 2NaOH + P2S5 ------> 2 P + 2H2O + H2S • / • (CH3)2-C6H3-O S-Na • • Dithiofosfato xilenol sódico • Las propiedades espumantes decrecen en intensidad en el siguiente orden: AEROFLOATH 15, 25, 31 y 33. El AEROFLOATH 242 tiene propiedades espumantes muy débiles. Los promotores AEROFLOATH 135 y 194 no tienen propiedades espumantes. Estos promotores, debido a su solubilidad parcial en el agua, se obtienen mejores resultados añadiéndolos a un acondicionador o al molino de bolas. Estos colectores se utili-zan en la flotación de menas sulfurosos de Pb y Zn y también para menas de Cu, en reemplazo del xantogenato. • El AEROFLOATH 242; es un promotor soluble en agua, selectivo, rápido y activo, y no es necesario acondicionar en la pulpa; es usado especialmente en la flotación de sulfuros de Pb, Cu y en algunos casos Sulfuro de Zn. Se recomienda preparar soluciones al 10%.
  • 37. 3.2. PROMOTOR AEROFLOAT SÓLIDO Resultan de la reacción de los alcoholes alifáticos con pentasulfuro de fósforo y un álcali. El más conocido de estos colectores es el dietildithiofosfato de sodio, muy soluble en agua; son colectores puros, no tienen propiedades espumantes y por esto son apreciados. Se emplean extensivamente en la flotación de menas de Cu-Pb-Zn. • CH3-CH2-O S • // • P • / • CH3-CH2-O S-Na • • Dietil-dithiofosfato de sodio.
  • 38. La gama de promotores AEROFLOATH incluye al promotor AEROFLOATH 208, 211, 238, 243 y 249. Los promotores AEROFLOATH de este grupo son similares en apariencia, pero difieren en su composición química. Los Promotores AEROFLOATH secos pueden usarse con menor alcalinidad que los xantatos para obtener resultados óptimos, especialmente en presencia de sulfuros de hierro y de sulfuros de cobalto y níquel. En resumen los dithiofosfatos y aún en mayor grado que los xantogenatos, se adhieren por si mismos muy fuer-temente a la superficie de los minerales. Son utilizados ampliamente en la flotación de menas sulfurosas y menas de metales preciosos
  • 39. USOS DE AEROFLOATS COMERCIALES AEROFLOATH Nº Dithiofosfato… de Na USOS PRINCIPALES Cu Pb Zn Fe Ag Au 15 15 % de P2 S 5+ cresol X X X X 25 25 % de P2 S 5+ cresol X X X X X 33 Desconocida X X X X X 208 Di-butílico sec + di-etílico X X 211 Di-isopropílico X 238 Di-butílico sec X X 243 Di-isopropilico X X X X 249 Di-amílico X
  • 40. COLECTORES ANIÓNICOS OXIDRILICOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS 1. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS MONOBÁSICOS SATURADOS 1.1. GENERALIDADES Los ácidos carboxílicos alifáticos son llamados también ácidos grasos (los que presentan cadena normal), los términos medios y superiores existen en las grasas de animales y vegetales; de ellos pueden ser aislados. El grupo funcional se llama grupo carboxil, - COOH. 1.2. DISOCIACION: • C8H17.COOH --------> C8H17.COO- + H+ • 
  • 41. 1.3. PROPIEDADES FISICAS  Los ácidos grasos son líquidos y sólidos fácilmente movibles.  El olor de los primeros términos ( C1 a C3 ) son picantes.  El olor de los términos medios ( C4 a C8 ) es rancio y repugnante.  Los términos superiores, a causa de su escasa volatilidad son inodoros.  Los ácidos: fórmico, acético, propiónico y butanoíco son solubles en agua.  En los términos superiores normales y ramificados decrece rápidamente la solubilidad y finalmente llega a ser nula.  Las sales de los ácidos carboxílicos (jabón) retienen su solubilidad moderadamente en agua, aún cuando el grupo alquilo se agrande.  Los puntos de fusión (P.F.) no crecen
  • 42. 1.4. NOMENCLATURA La función carboxílico debe estar siempre en el extremo de una cadena carbo-nada, y la numeración de la cadena más larga debe comenzar por este punto. • • CH3 • 5 4I 3 2 1 • CH3 - C - CH2 - CH - COOH • I I • CH3 C2H5 • • Acido 4,4 dimetil- 2 etil pentanoico CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH – CH – CH3 CH3 CH3 CH3
  • 43. 2. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS MONOBÁSICOS NO SATURADOS 2.1. GENERALIDADES: Son llamados también ácidos de la serie acrílica (CH2=CH-COOH) u oleica (C17H33-COOH). La reactividad química de los ácidos no saturados, es capaz de todas aquellas reacciones aprendidas. Estos ácidos están más disociados que los ácidos saturados, especialmente ocurre esto cuando el doble enlace se encuentran en los átomos de carbono en posición β y δ • δ β α • CH3 - CH═CH - CH2 - COOH
  • 44. • 2.2. PROPIEDADES FISICAS  Los términos inferiores son fácilmente solubles en agua.  La solubilidad en agua decrece rápidamente en los homólogos superiores  Los ácidos saturados con 10 átomos de car-bono y todos sus homólogos superiores son sólidos a la temperatura ordinaria, los ácidos insaturados se solidifica a bajas temperaturas. Ejemplo, el ácido oleico, C17H33-COOH no saturado se solidifica a 14oC y se funde de nuevo por encima de 14oC.
  • 45. 2.3. NOMENCLATURA Reglas para nombrar los alquenos ramificados: CRITERIOS PARA ELEGIR CADENA PRINCIPAL:  Se elige como cadena principal a la que contiene mayor número de dobles enlaces. 6 5 4 3 2 1 • (3-nbutil-1,5-hexadieno) CH2 = CH – CH2 – CH – CH = CH2 • CH2 – CH2 – CH2 – CH3  A igualdad de número de dobles enlaces, se le da prioridad a la más larga • 3 2 1 • (3-propil-1-hepteno) CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH = CH2 • CH2 – CH2 – CH2 – CH3 • 4 5 6 7
  • 46. CRITERIOS PARA NUMERAR LA CADENA PRINCIPAL  Se empieza a numerar por el extremo que tenga el número localizador más bajo, para los diferentes dobles enlaces.  Se empieza por el extremo que tenga el número localizador más bajo para todos los radicales.  Se empieza numerar por el radical que posee el orden alfabético más bajo. 6 5 4 3 2 1 CH2 = C – CH2 – CH2 – C = CH2 Nº. localizador dobles enlaces (1;5 izda. y 1;5 dcha.) Nº. localizador radical (2;5 izda. y 2;5 dcha.) CH3 CH2 Orden alfabético de los radicalrd (etil antes que metil) CH3 2-etil-5-metil-1,5-hexadieno • (2-metil-2-buteno) H3C – C = CH – CH3 • CH3
  • 47. EJERCICIOS PROPUESTOS: • • Nombra los siguientes compuestos: • • CH3 • a) H3C – C – CH2 – C = CH2 • CH3 CH3 • • b) H3C – CH2 – C = CH2 CH3 • • Formula los siguientes compuestos: • a) 3,6-dimetil-1-octeno b) 2,5-dimetil-2,3-hexadieno
  • 48. NOMBRES COMUNES DE ALGUNOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS NORMALES. No de átomos de Nombre : ácido P. E. : oC P: F. : oC carbono 1 Fórmico 100,7 8,3 2 Acético 118,2 16,5 3 Propiónico 141,4 -20,8 4 Butírico 164,1 -5,5 5 Valérico 186,4 -34,5 6 Caproico 205,4 -3,9 7 Enántico 223,0 -7,5 8 Caprílico 239,3 16,3 9 Pelargónico 253,0 12,0 10 Cáprico 218,7 31,3 12 Láurico - 43,4 14 Mirístico - 54,4 16 Palmítico - 62,8 18 Esteárico - 69,6 20 Araquídico - 75,4
  • 49. 3. APLICACIONES: 3.1. COMO COLECTORES: La estructura de los ácidos carboxílicos y sales carboxílicas son seme-jantes a la de los xantogenatos. DISOCIACION Y PARTES DEL ACIDO CARBOXILICO R ---------- ------ COO------ ------------ H (Na o K) Grupo no polar GRUPO POLAR A N I O N CAT I O N Radical Hidrocarburo Grupo solidophil ION REPELENTE AL AGUA ION NO REPELENTE AL AGUA
  • 50. Por lo tanto, son colectores. El número de carbonos tiene que ser ni muy bajo ni muy alto para que sus propiedades colectoras sean satisfactorias, lo óptimo está entre 8 y 12 carbonos. Los ácidos orgánicos y jabones son colectores altamente eficientes para muchos de los minerales NO SULFUROSOS, es decir para flotar minerales oxidados y no metálicos.
  • 51. • PROMOTORES DE LA SERIE 700. • Los Promotores AERO Serie 700 son productos del tipo ácido graso de origen vegetal, en este grupo tenemos a los Promotores AERO 710, 723 y 765. Se usan en la flotación de menas de hierro y otros; eliminación de minerales pesados que constituyen impurezas de arenas para la fabricación de vidrios; también son usados en la flotación de minerales no metálicos tales como cromita (FeCr2O4); fluorita (CaF2), carbonatos de calcio y de magnesio, ilmenita (FeTiO3) y roca fosfórica incluyendo apatita [Ca5(PO4)(F,Cl,OH)].
  • 52. 3.2. COMO ESPUMANTES.- Los ácidos carboxílicos y jabones presentan grupos polares, por lo tanto, son poderosos espumantes; las propiedades espumantes son bien marcadas en los ácidos carboxílicos insaturados; esta característica de los colectores carboxílicos hace posible la flotación sin la adición de agentes espumantes especiales.
  • 53. OTROS PROMOTORES ANIÓNICOS 1. THIOALCOHOLES O MERCAPTANOS 1.1. GENERALIDADES: Los thioalcoholes se encuentran en los animales (en la secreción de las mofetas), vegetales (en las cebollas recién cortadas) y el petróleo; en efecto, las pequeñas cantidades de compuestos azufrados del petróleo son contaminantes y deben removerse en el proceso de la refina-ción, especialmente envenenan a los catalizadores metálicos. • H • / R_ -----> R - SH MERCAPTANOS • H2S -------> S + • Ar_ -----> Ar - SH THIOFENOLES • H
  • 54. 1.2. NOMENCLATURA. • CH3-CH2-CH2-CH2-SH Butanothiol o thiobutanol o • butilmercaptano. • • CH3 - CH - SH Isopropanothiol o thioisopro- • I panol o isopropilmercaptano. • CH3 • • CH3-CH-CH2-SH Isobutanothiol o thioisobuta- • I nol o isobutilmercapatano. • CH3 • • C6H5 - SH Thiofenol. • • CH3 - S - CH2 - CH3 Metil etil sulfuro. • • CH3-CH-CH2-S-CH-CH3 • I I Isobutil isopropil sulfuro • CH3 CH3
  • 55. 1.3. PROPIEDADES FÍSICAS.  Son líquidos.  Los mercaptanos son sustancias fácilmente volátiles, cuyos puntos de ebullición, en los seis primeros términos, están muy por debajo de los correspondientes alcoholes.  Los thioalcoholes, tanto alifáticos y "aromáticos" poseen un olor desagradable penetrante, tan fuerte a H2S. No obstante, en estado de absoluta pureza tiene un olor mucho menos repugnante.  Los mercaptanos y sus sales, son mucho menos solubles que los alcoholes correspondientes.
  • 56. 1.4. PROPIEDADES QUÍMICAS. a. FORMACIÓN DE MERCÁPTIDAS • El hidrógeno de su grupo -SH se puede sustituir por los metales; se originan así las mercáptidas. • • calor • R - SH + MeOH -------> R – S-Me + H2O • • calor • CH3 - CH2 - SH + NaOH ---------> CH3 - CH2 – S-Na + H2O • Etil sulfuro de Na • Son mucho más estables que los alcoholatos • En frío se hidrolizan muy poco por la humedad o agua. Por ello los mercaptanos son insolubles en el agua, a diferencia de los alcoholes.
  • 57. b. REACCION DE OXIDACION Los oxidantes suaves, tales como los halógenos, transforman a los mercaptanos en disulfuros. 2R-SH + I2 -------> R-S-S-R + 2HI 2CH3-CH2-SH + I2 -----> CH3-CH2-S-S-CH2-CH3 + 2HI • Dietil disulfuro • Son líquidos casi insolubles en el agua, de olor repugnante. • Se pueden reducir fácil y completamente a mercáptidas por los reductores, por ejemplo, por el Na2S, sulfuro de sodio • CnH2n+1-S.S-CnH2n+1+3Na2S ---> 2CnH2n+1-S-Na+2Na2S • • CH3-CH2-S-S-CH2-CH3 + 3Na2S ----> 2CH3-CH2-S-Na +2Na2S • Etilsulfuro de Na
  • 58. c. REACCION DE HIDROGENOLISIS • Esta reacción se realiza utilizando como catalizador níquel. • • Ni • C4H9-SH + H2 -----> C4H10 + H2S
  • 59. 1.5. METODOS DE OBTENCION • C2H5Cl + KSH ------> C2H5-SH + KCl • • C2H5O.SO2OK + KSH ------> C2H5 -SH + K2SO4 • • (CH3) 2SO4 + 2KSH ------> 2CH3-SH + K2SO4
  • 60. 1.6. APLICACIONES El átomo de hidrógeno del mercaptano o thiofenol co-rrespondiente es sustituido por un catión metálico alcalino (Na y K) y pueden adherirse así a los cationes de las redes cristalinas de los minerales, logrando de esta manera su función colectora. Los mercaptanos son aplicables en la flotación de los sulfuros de cobre y zinc y son también buenos colectores para los minerales oxidados. Sin embargo, su uso es muy li-mitado debido a su olor sumamente desagradable.
  • 61. 2. ACIDOS FOSFONICOS • OH • I • R-P=O • I • OH Llamado por la HOECHST FLOTINOR P, en el mercado fundamentalmente el mas conocido es el FLOTINOR P-184 y el P-195; ambos productos se diferencian en su grupo apolar hidrófugo, que es aromático en el FLOTINOR P-184 y alifático en el P_195. Siendo el FLOTINOR P-184 más selectivo y el P-195 es más activo.
  • 62. 3. ALCANSULFONATO SÓDICO (SERIE 800) Llamado por la HOECHST como FLOTINOR AT, este colector se elabora por sulfoxidación de n-parafinas que contienen en su cadena de 14 a 17 átomos de carbono; en dicha sulfoxidación el grupo SO3 forma el enlace con carbonos secundarios; son solubles en agua; también son espumantes. Se usa como colector para flotar ganga de los fosfatos, mezclado con los ácidos grasos sirve para flotar minerales pesados de las arenas vítreas. • CH3-(CH2) 6-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3 • I • SO3Na • 5 sulfonato sódico de tetradecilo • CH3-(CH2) 10-CH2- CH2 - CH2-CH-CH2-CH3 • I • SO3Na • 3 sulfonato sódico de heptadecilo
  • 63. Los alcansulfonatos sódicos o potásicos son conocidos como promotores de la SERIE 800; incluye a los Promotores AERO 801, 825 y 899, la fórmula de estos colectores se desconoce. Estos promotores de tipo sulfonato, son jarabe viscosos, además son reactivos de bajo costo, sirve para flotar minerales de hierro de baja Ley, también son usados en la flotación selectiva de algunos minerales metálicos y no metálicos, tales como calcita, fluorita, barita, bauxita, etc.. También sirven para eliminar las impurezas de las arenas para la fabricación de vidrio, de ese modo satisfacer las especificaciones requeridas del mercado. Para aumentar la selectividad del promotor y mejorar los resultados metalúrgicos, el Ph durante el acondicionamiento debe estar entre 2 y 4.
  • 64. 4. ALQUILSULFATOS SÓDICOS. Llamado por la HOECHST como FLOTINOR S; la cadena alquilo contiene de 16 a 18 átomos de carbono, son colectores de extraordinaria selectividad. A bajas concentraciones, se disuelven perfectamente en agua y generan suficiente cantidad de espuma. R - CH2 - OSO3Na FLOTINOR S • CH3 -CH2-CH2-(CH2) 12-CH2-CH2-SO4Na • Sulfato sódico de heptadecilo • CH3 -CH2-CH2-(CH2) 13-CH2-CH2-SO4Na • Sulfato sódico de octadecilo
  • 65. COLECTORES CATIONICOS AMINAS ALIFÁTICAS O ALCOHILAMINAS 1. GENERALIDADES Esta clasificación tan amplia incluye promotores tales como las aminas y las sales de las aminas, comprende también otros promotores análogos de las sales de amonio que se ionizan de tal manera que el grupo hidrocarburo y el grupo reaccionante del promotor es el ión cargado positivamente. • • R - NH2 • Ar- NH2
  • 66. Amina primaria : R-NH2 Amina secundaria: R-NH-R o R2NH Amina terciaria : R3N • • R R • / • NH4OH + 4 -R ------> N OH Hidróxido de • / amonio cuaternario • R R
  • 67. 2. NOMENCLATURA Relativamente las aminas pueden ser nombradas citando los grupos sustituyentes (radical alquílica) y terminando con el sufijo AMINA. • CH3 • I • CH3 - C - NH2 CH3-CH2 -N- CH3 (CH3) 3 -N • I I • CH3 H • t-butilamina Metil-etilamina Trimetilamina • ó etil amino metano • • • (C2H5)2-N-CH-(CH3) 2 • Dietil-isopropilamina • •
  • 68. 3. PROPIEDADES FÍSICAS  Las tres primeras aminas alifáticas son gases a la temperatura ordinaria.  Los términos medios son líquidos y los más elevados son sólidos.  En los primeros términos la solubilidad en agua es muy grande.  La solubilidad en agua decrece con el aumento del peso molecular. Ver Tabla a continuación.  Los tres primeros términos tienen olor amoniacal y a pescado.  En los términos superiores desaparecen el olor.
  • 69. AMINAS TÍPICAS Y SUS PROPIEDADES COMPUESTO NOMBRE P. E.: O C SOLUB. EN AGUA NH3 Amoniaco -33, 00 Reacciona CH3NH2 Metilamina 6,50 Muy soluble CH3CH2NH2 Etilamina 16,60 Infinito C2H5NHCH3 Metiletilamina 35,00 Muy soluble CH3CH2CH2NH2 n-propilamina 49,00 Muy soluble (CH3) 3N Trimetilamina 3,00 Muy soluble (CH3CH2) 2NH Dietilamina 55,50 Muy soluble (CH3CH2) 3N Trietilamina 89,50 Mod. Soluble H2NCH2CH2NH2 diaminoetano 117,00 Soluble C6H11-NH2 Ciclohexilamina 134,00 Muy soluble C6H5-NH2 Anilina 84,0 Mod.soluble
  • 70. 4. MÉTODOS DE PREPARACIÓN a. MÉTODO DE HOFMANN.- Se obtienen a partir de los halogenuros de alcohílo sobre soluciones acuosas de amonio. En la primera fase se forma la amina primaria (monoalcohilamina), a partir de esta amina se forman las demás aminas por el exceso del haluro de alquilo existente. • CH3-CH2-CH2-Cl + NH3 -------> CH3-CH2-CH2-NH2 + HCl • Propil amina • CH3-CH2-CH2NH2 + CH2-CH2-CH2Cl ----> (CH3-CH2-CH2) 2NH + HCl • Dipropil amina • • (CH3-CH2-CH2) 2NH + CH3-CH2-CH2Cl -----> (CH3-CH2-CH2) 3N + HCl • Tripropil amina • • (CH3-CH2-CH2) 3N + CH3-CH2-CH2-Cl -----> (CH3-CH2-CH2) 4NCl • Cloruro de tetra- • propil amonio
  • 71. b. POR DEGRADACIÓN DE HOFMANN.- Por acción oxidante de un hipoclorito alcalino o hipobromito alcalino y una sal só-dica sobre las amidas. • • R-CO-NH2 + NaOBr + 2NaOH ---> R-NH2 + Na2CO3 + NaBr + H2O • • C3H7-CO-NH2+NaOBr+2NaOH ---> C3H7-NH2+Na2CO3 + NaBr + H2O • c. POR HIDROGENACIÓN DE AMIDAS. • • R-CO-NH2 + 2H2 ---------> R-CH2-NH2 + H2O •
  • 72. 5. APLICACIONES. a. COMO COLECTORES. Estos colectores se caracterizan por su fácil ad-sorción y desorción, dependiendo de su concentración en la pulpa, habiendo casos en que se pueden eliminar del concentrado al lavarlo con agua fría. En general son menos selectivos que los aniónicos. La característica de estos colectores catiónicos es la presencia del nitrógeno pentavalente:  En un medio alcalino las aminas forman compuestos con un grupo hidroxilo. Ejemplo. R-NH3+OH-  En medios ácidos, se forman las sales amínicas. R-NH3X (Cl ó Br) R-NH3Cl Por lo tanto, la eficiencia de estos colectores depende mucho del pH del medio. •
  • 73. Las aplicaciones típicas de ellos, se encuentran en la flotación de minerales no ferrosas, tales como el cuarzo, silicatos, aluminosilicatos, talco, micas secundarias, caolín; y varios óxidos. Otro uso impor-tante de los promotores catiónicos es en la flotación de la sílice a partir de los concentrados bastos de roca fosfórica. Hay también informaciones que se pueden flotar distintos molibdatos, tungstatos, vanadatos, cromato y en general a los minerales en cuyo grupo aniónico hay atomos metálicos.
  • 74. b. COMO ESPUMANTES. • En algunos casos, los colectores ca-tiónicos también tienen propiedades espumantes, pero se utiliza frecuentemente con otros espumantes estándares para dar mayor efectividad la flotación. c. COMO SOLVENTES. • Tiene gran aplicación en la industria del uranio, vanadio y molibdeno, entre otros elementos de importancia comercial
  • 75. 6. EFICIENCIA DE LA ACCIÓN COLECTORA. a. La eficiencia colectora es en un rango estrecho de valores de PH de la pulpa, la flotación no debe ser en medios fuertemente alcalinos ni fuertemente ácidos. b. La eficiencia colectora también aumenta con el aumento de temperatura de la pulpa. c. La eficiencia colectora aumenta con la disminución de la solubilidad en agua, esto depende del número de carbonos en los radicales; para:  Para minerales fácilmente flotables bastan compuestos que tienen 8 y 15 carbonos,  Para minerales de mediana flotabilidad entre 12 y 18 carbonos, y  Para minerales difícilmente flotables se necesitan radicales mas largas, hasta de 22 carbonos.
  • 76. 7. VENTAJAS Y DESVENTAJAS • VENTAJA. Es insensible a las aguas duras e incluso al agua de mar. • DESVENTAJAS. • Adsorción bastante frágil por el mineral y poca selectividad. • Son muy sensibles a las lamas finas, decayendo notoriamente su eficiencia colectora.
  • 77. 8. TIPOS DE PROMOTORES AMÍNICOS La AMERICAN CYANAMID COMPANY, ha desarrollado colectores catiónicos muy puros, con el nombre de AEROMINE 3035 y 3037. Son usados fundamentalmente para eliminar el cuarzo por flotación de los concentrados bastos de roca fosfórica.
  • 78. PROMOTORES NO POLARES 1. CARACTERÍSTICAS.  Tienen baja solubilidad en agua.  Son hidrocarburos que no tienen grupos polares, por lo tanto no se disocian.  Son fuertemente hidrofóbicas.
  • 79. 2. APLICACIONES. Entre los principales colectores no iónicos tenemos al kerosén, aceite de transformador e hidrocarburos saturados e insaturados que no poseen grupos polares. Se aplican como:  Son colectores no iónicos, que sirven para flotar minerales fuertemente hidrofóbicas, tales como el carbón, grafito, azufre y molibdenita.  Estos colectores no tienen propios medios para adsorberse sobre las superficies de lo minerales, por lo tanto, para que sea útil se tiene que agregarse juntamente con otros colectores heteropolares, debe ser agregado al circuito de molienda para ser dispersado.  Cuando se flota carbón, el kerosene pierde completamente sus propiedades espumantes, en este caso es necesario agregar un espumante.
  • 81. 1. GENERALIDADES:  El objetivo principal es estabilizar a las burbujas de aire que suben a la superficie, para formar espumas sustentadoras, consistentes o estables y se des-plome muy rápidamente al pasar de la celda de flotación a las canaletas colectoras de concentrados.  Por lo tanto, los espumantes son sustancias orgánicas heteropolares de superficie activa. En este sentido, son compuestos análogos en su estructura a los colectores; su diferencia, está en el carácter del grupo polar, que en los colectores es un grupo químicamente activo para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es un grupo LIOFÍ-LICO de gran afinidad por el agua.
  • 82.  La elección del espumante idóneo figura frecuentemente, entre los problemas más difíciles del proceso de flotación, influyendo sobre la misma el tipo de aireación de la celda de flotación, el espectro de las partículas a flotar, espe-cialmente la existencia de lodos muy finos que impiden la selectividad, los colectores y reactivos reguladores utili-zados, la calidad de agua, el pH necesario, también depende del tipo de proceso de flotación, es decir, flotación de un sólo concentrado o flotación diferen-cial selectiva de varios concentrados sucesivamente. Solo determinados grupos de agentes químicos son capaces de sa-tisfacer estas exigencias.  La estabilidad y la eficiencia de una espuma en gran parte es función del pH de la pulpa y de la temperatura de la pulpa
  • 83. 2. PARTES DE UN ESPUMANTE GRUPO NO POLAR GRUPO POLAR R - CH2 - CH2- -OH
  • 84. ADSORCION DE UN ESPUMANTES
  • 85. 3. COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA DE LOS ESPUMANTES:  Hidroxil -OH R-CH2-OH  Carboxil -COOH R-CH2-COOH  Carbonil =C=O R-CH2-CO-CH2-R  Un grupo amino -NH2 R-CH2-NH2  Un grupo sulfo -SO4H ó -SO3H R-CH2-SO4H ó R-CH2-SO3H Los espumantes más eficientes son los compuestos orgánicos alifáticos.
  • 86. 4. CLASIFICACIÓN DE LOS ESPUMANTES: a. BÁSICOS.- Piridina pesada, que poseen una elevada propiedad espumí-gena en medios muy alcalinos. b. ACIDOS.- Los espumantes ácidos son el cresol, xilenol (acido crsilico), aceites de madera que contienen fenol y otros) y los alquilarilsulfonatos. c. NEUTROS.- Cuyo empleo en la flotación no depende práctica-mente del pH de la pulpa. Ejemplo: Aceite de pino, Alcoholes aromáticos y alifáticos, tales como el dimetil fenil carbinol y el metil isobutil carbinol (MIBC) respectivamente.
  • 87. 5. EFECTOS DE LOS ESPUMANTES. a) Cuando se agregan un exceso de reactivo, se produce una gran cantidad de espumas, rebalsan los canales y tienen ten-dencia a ensuciar los concentrados. b) Cuando se agrega menor cantidad de espumante, produce muy baja columna de espumas. Los minerales valiosos pasan al relave.
  • 88. 6. REQUISITOS Y AUMENTO DEL CARÁCTER ESPUMANTE. Los compuestos orgánicos considerados como espumantes, deben reunir los siguientes requisitos: a) Los espumantes deben ser solubles en agua en cierta extensión (parcialmente solubles) b) Como norma general; la presencia de un com-puesto orgánico con uno o dos grupos polares en su molécula es completamente suficiente para darle sus propiedades espumantes. CH3 - OH No produce espumas. • CH3-CH2- OH Forma espumas pero de pobres • propiedades. • Por lo tanto, el poder espumante de los alcoholes alifáticos acíclicos normales aumentan desde el alcohol etílico, propílico, butílico y amílico. •
  • 89. 7. FUNCIONES COLECTORAS DE LOS ESPUMANTES. a) Los espumantes con un grupo polar hidroxilo (alcoholes saturados) no tiene propiedades colectoras. b) A los espumantes con grupos carboxílicos ( ácidos carboxílicos) pueden llamarse reactivos con funciones mezclados, ya que sus propiedades espumantes y colectoras son completamente pronunciados. c) Los espumantes con un grupo amino y ciertos espumantes con un grupo sulfo tienen propiedades colectoras débiles. d) Las investigaciones han demostrado que el terpinol tiene una acción colectora mas fuerte que el cresol y la quino-lina
  • 90. ESPU MANTE S U SALE S 1. ACEITE DE PINO. • CH3 CH3 CH3 • I I I • C C -OH C -OH • / / / • H2C CH H2C CH H2C CH2 • I I I I I I • H2C CH2 H2C CH2 H2C CH2 • / / / • CH CH C • I I II • C-OH C C • / / / • H3C CH3 H3C CH2 H3C CH3 • • α TERPINOL β TERPINOL ᴕ TERPINOL
  • 91. Tiene como fórmula global C10H17OH, llamado también silvestreno, terpineol o terpinol, es ampliamente utilizado en las plantas concentradoras de minerales El aceite de pino se continúa usando ampliamente como espumante en la flotación de sulfuros; la espuma producida es generalmente más tenaz y persistente. La solubilidad de estos productos es muy baja, unos 2,5 gr/lt y disminuye fuertemente la tensión superficial del agua. TOXICIDAD: A consecuencia de su pequeña volatilidad, el peligro de intoxicación con los vapores prácticamente se ex-cluye.
  • 92. 2. CRESOLES • CH3 CH3 CH3 • I I I • / -OH / / • IOI IOI IOI • / / -OH/ • I • OH • o-CRESOL m-CRESOL p-CRESOL Las tres combinaciones existen en la brea de hulla. Son separadas por repetidas y cuidadosas destilaciones fraccionadas: o-cresol (P.E.=191oC, P.F.=30oC);e l m- cresol (P.E.=203oC, P.F.=4oC) y el p-cre-sol (P.E.=202oC, P.F.=36oC). Se emplea como agentes desinfectantes. Debido a la acción bacteriana muy fuerte es empleado para im-pregnar la madera y las traviesas de ferrocarriles y otros usos.
  • 93. 3. ACIDO CRESILICO • CH3 CH3 • I I • / / • IOI + I-CH3 --------> IOI + HI • / / -CH3 • I I • OH OH • • ACIDO CRESÍLICO • 1,3 dimetil-4 oxibenzol • Llamado también XILENOL; es un espumante enérgico que a diferencia de los espumantes alcohólicos, tiene algunas pro-piedades colectoras. Se usa donde se requiere una espuma persistente y donde la selectividad no es problema. Es usado fundamentalmente en la flotación de Pb y Cu. • TOXICIDAD.- El cresol y el ácido cresílico son tóxicos y y en contacto con la piel produce quemaduras, por esa razón en la actualidad están exclui-dos de la práctica de flotación de las menas no ferrosas.
  • 94. ISÓMEROS DE CRESOLES Y XILENOLES DIFERENTES ISÓMEROS DE CRESOLES Y ACIDOS CRESÍLICOS NO CRESOL: CH3C6H2OH ACIDO CRESILICO: (CH3)2- C6H3-OH 1 o - cresol 1,2 Dimetil- 3 oxibenzol 2 m - cresol 1,2 Dimetil- 2 oxibenzol 3 p - cresol 1,3,Dimetil- 2 oxibenzol 4 1,3 Dimetil- 4 oxibenzol 5 1,3 Dimetil- 5 oxibenzol 6 1,4 Dimetil- 2 oxibenzol
  • 95. 4. ESPUMANTES DE ALCOHOLES ALIFATICOS • CH 3 • / • CH3 - CH - CH2 - CH Metil isobutil carbinol • I ( MIBC ) • OH CH3 • • CH3 • I • CH3 - C - C6H5 Dimetil fenil carbinol • I • OH Los mas usados son el metil isobutil carbinol (MIBC) y el dimetil fenil carbinol, éstos son espu-mantes estándares como el cresol o ácido cresílico y el terpinol. Se venden con el nombre comercial de AEROFROTHS producido por la American Cyanamid. Los AEROFROTHS No 65, 70, 71, 73 y 77 son alcoholes alifáticos de cadena larga de 6 o más carbonos de cadenas nor-males o ramificadas todos de origen natural.
  • 96. La toxicidad del MIBC, la inhalación de vapores puede causar irritación a la garganta y pulmones. La inhalación de altas concentraciones de vapor puede causar narcosis. Evitar contacto directo con la piel y los ojos, porque causa derma-titis e irritación respectivamente. El consumo de éstos reactivos es mucho más bajo en com-paración con el ácido cresílico y aceite de pino. CONSUMO DE ESPUMANTES ESPUMANTE g/ton Cresol 100 Aceite de pino 50 Alcohol isoamílico 100 Metil-isobutil carbinol 40 Dimetil-fenil carbinol 60
  • 97. 5. DOWFROTHS • Es producido por la Dow Chemical con el nombre de DOWFROTHS. Estos son químicamente ésteres metílicos del propilen glicol solubles en agua, de fórmula general CH3-(O-CH2-CH2-CH2)nOH; no tienen propiedades colectoras. • • El más conocido entre ellos es el Dowfroth No 250; también hay con otros números 200, 400, etc.
  • 98. 6. PIRIDINA PESADA. • La piridina pesada, es un subproducto de la coqui-ficación, está formado por la piridina (C5H5N), acom-pañado de otros compuestos como la quinolina (C9H7N) y la isoquinolina como los más activos; su aplicación se realiza principalmente en la flotación de menas no ferrosas. • / // / / N • IOI IOI OI IOIOI • / // // • N N PIRIDINA QUINOLINA ISOQUINOLINA
  • 99. 7. LOS SULFONATOS ALQUILICOS 8. LOS SULFATOS ALQUILICOS
  • 100. APLICACIONES DE LOS ESPUMANTES En la flotación práctica, se encuentran una gran variedad de espumas cuyas condiciones son influenciadas, por el tipo de espumante y colector usados, tipo de sólidos presentes, lamas de minerales, pH de la pulpa, etc. Por ejemplo en la flotación de minerales sulfurados es usual tener una columna de 2 a 3 pulgadas de profundidad de espumas, la cual lleva una capa bien mineralizada hacia la superficie de las celdas de flotación. Si se usa espumante en exceso se produce mucha espuma que levanta elementos valiosos y no valiosos ensuciando el concentrado