As Santana ManganêS Mar 2003

ARSÊNIO EM SANTANA, NA FOZ DO RIO AMAZONAS Grupo Figueira da Glete Wilson Scarpelli wiscar@terra.com.br http://planeta.terra.com.br/educacao/fdg/

GEOLOGIA DE SERRA DO NAVIO Afloramento de minério maciço Metassedimentos superiores Metassedimentos basais Orto-anfibolitos Granito-gnaisse O minério, composto de óxidos e hidróxidos de Mn, formados pelo intemperismo e resistentes à erosão, aflorava como corpos maciços no topo de cristas topográficas, na base dos metassedimentos. Scarpelli

Os óxidos e hidróxi-dos de Mn formaram-se supergenicamente, sob águas ácidas, a partir de manganês solubilizado na intem-perização de camadas de mármore mangane-sífero, ricas em rodo-crosita e espessartita. Na encosta abaixo da zona de afloramento há acumulações de blocos rolados de minério. O minério maciço contém cerca de 0,17% de As e apresenta relação Mn/Fe de ~7/1. Scarpelli

EM 40 ANOS DE OPERAÇÃO, DE 1957 A 1997, A ICOMI EXPORTOU 32 MILHÕES DE TONELADAS DE MINÉRIOS E 1,9 MILHÕES DE TONELADAS DE PELOTAS, SINTER E LIGAS DE MANGANÊS. A PRODUÇÃO DAS PELOTAS E SINTER, NA ÁREA DO PORTO, LIBEROU UMA PARTE DO ARSÊNIO SITUADO À SUPERFÍCIE DOS GRÃOS DE MINÉRIO TRATADOS. OS REJEITOS DA PELOTIZAÇÃO E DA SINTERIZAÇÃO FORAM DEPOSITADOS EM BACIA DE REJEITOS CONSTRUÍDA AO LADO DA USINA, ONDE PARTE DO ARSÊNIO LIBERADO NO PROCESSO METALÚRGICO FOI SOLUBILIZADO. Scarpelli

Scarpelli USINA DE PELOTIZAÇÃO DA ICOMI EM SANTANA, DURANTE SUA OPERAÇÃO barragem de rejeitos

ESTUDO AMBIENTAL, AO TÉRMINO DAS OPERAÇÕES, IDENTIFICOU E QUANTIFICOU A CONTAMINAÇÃO, NAS IMEDIAÇÕES DA BACIA DE REJEITOS DA PELOTIZAÇÃO. CÓPIA DO ESTUDO, FEITO PELA JAAKKO PÖYRY ENG., FOI ENTREGUE PELA ICOMI AO GOVERNO DO AMAPÁ. APÓS A INTERRUPÇÃO DE SUAS ATIVIDADES, A ICOMI CONTINUOU MONITORANDO A ÁREA CONTAMINADA E SUAS IMEDIAÇÕES. EM 1998, OS REJEITOS FORAM RETIRADOS DA BACIA, DEPOSITADOS EM PISO SECO E COBERTOS. A PARTIR DAÍ, A CONTAMINAÇÃO DECRESCEU DE FORMA CONTINUADA. Scarpelli

EM 1998, OS REJEITOS FORAM RETIRADOS DA BACIA, SENDO DEPOSITADOS EM PISO SECO E COBERTOS. A PARTIR DAÍ, A CONTAMINAÇÃO DECRESCEU DE FORMA CONTINUADA. COM A VENDA DOS REJEITOS, A SITUAÇÃO TEM VOLTADO À NORMALIDADE, PRINCIPALMENTE DEVIDO À NEUTRALIZAÇÃO NATURAL DA CONTAMINAÇÃO DO LENÇOL FREÁTICO NAS VIZINHANÇAS DA BARRAGEM DE REJEITOS DA USINA DE PELOTIZAÇÃO. Scarpelli

Scarpelli Rejeitos da pelotização e sinterização, retirados da bacia em 1998. Vista da Área Industrial, de oeste para leste, em primeiro plano a Vila Elesbão, com Santana ao fundo, à direita. Fotos por gentileza de Wagner J.P. Costa, da SEMA-AP

NESSE ÍNTERIM, A EMPRESA FOI ACUSADA DE: Scarpelli ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]

ENSAIOS DE SOLUBILIZAÇÃO ABNT – NBR 10006 Ensaio em solução neutra, de pH 7,0. Ensaios em duplicata, cada uma com 100 g. Após agitação inicial, permanência de 7 dias. Ao final, solução é diluída até 400 ml com água deionizada. Mede-se o teor do elemento na solução. ENSAIOS DE LIXIVIAÇÃO ABNT – NBR 10005 Ensaio em meio ácido “natural”, usando-se ácido acético 0,5 N. Agitação contínua de 50 g da amostra em pH 5,0 +/- 0,2. Período mínimo de 25 horas. A acidez é mantida com novas adições de ácido acético. Ao final, a solução é diluída até 800 ml com água deionizada. Mede-se quantidade de ácido usada e teor do elemento na solução. Scarpelli

PADRÕES Scarpelli ABNT, Normas NBR-10004 e 10005 > 5,00 mg/L na lixiviação PRODUTO TÓXICO ABNT , Normas NBR-10004, 10005 e 10006 < 5,00 mg/L na lixiviação > 0,05 mg/L na solubili- zação PRODUTO NÃO INERTE ABNT, Normas NBR-10004 e 10006 < 0,05 mg/L na solubilização PRODUTO INERTE CONAMA, Resolução 20/1986 < 0,50 mg/L EFLUENTE EM DRENAGEM CETESB estuda adotar <0,05 mg/L para São Paulo Não há padrão definido ÁGUA DE SUBSOLO CONAMA, Resolução 20/1986, Art. 4, 18.6.1986 < 0,05 mg/L ÁGUA PARA ABASTECIMENTO DOMÉSTICO Ministério da Saúde, Portaria 1469/GM, Art. 14, 29.12.2000 < 0,01 mg/L ÁGUA PARA CONSUMO HUMANO

ARSÊNIO EM ÁGUAS DE SUBSOLO (valores de monitoramento de agosto de 1997 e de 2002) poços particulares poços de monitoramento agosto de 1997 Pontos sem valores mostraram menos de 0,05 mg/L (1997) e menos de 0,01 mg/L (2002) Valores em mg/L As Scarpelli Agosto de 1977

ARSÊNIO EM ÁGUAS DE SUPERFÍCIE (valores de monitoramento de agosto de 1997 e de 2002) Valores em mg/L As Scarpelli Agosto de 1997

NEUTRALIZAÇÃO NATURAL DO ARSÊNIO As águas com valores altos de arsênio tinham cor amarelada e eram turvas, sinal de presença de colóides de hidróxidos de ferro. Os teores de ferro e manganês também eram maiores que de águas vizinhas. O solo argiloso tem baixa permeabilidade. O pH ácido da área leva à precipitação de hidróxidos de ferro e de manganês, que retêm o arsênio em sua estrutura, como ocorreu em Serra do Navio. Scarpelli

ARSÊNIO EM COLETAS DE ÁGUA PARA CONSUMO (valores no Amazonas e em poços ao redor da Área Industrial) Scarpelli

ARSÊNIO NA FOZ DOS RIOS AMAZONAS E PARÁ Por iniciativa do Governo do Amapá, em 2000 foi amostrada a água do Rio Amazonas, desde Santana até a foz, tendo sido encontrados valores relativamente altos de arsênio. A amostragem e as análises foram executadas pelo LAQUANAM, da Universidade Federal do Pará. Scarpelli

ARSÊNIO NA FOZ DOS RIOS AMAZONAS E PARÁ São apresentados resultados de amostragem e análise de: LAQUANAM – Laboratório de Química Analítica e Ambiental da Universidade do Pará Projeto HiBAM – da Agência Nacional de Energia Elétrica (ANEEL), Universidade de Brasília, Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico e do Institut Français de Recherche Scientifique pour le Développement en Coopération (IRD/ORSTOM) Scarpelli

14 9 9 8 16 8 7 7 6 3 3 6 3 7 7 6 7 8 16 8 9 14 1 2 7 7 5 5 0,8 0 9 ARSÊNIO NA FOZ DO AMAZONAS Amostragem e análises pelo LAQUANAM ( mg As / m 3 ) Nesse trecho do Canal Norte, 24 t de As por metro de profundidade de água. Nesse trecho do Est. Breves e Rio Pará, 20 t de As por metro de profundidade de água. 100 km Scarpelli

ARSÊNIO SOLÚVEL NA BACIA AMAZÔNICA PROJ. HiBAM ( mg As / m3 ) Scarpelli

ARSÊNIO EM SUSPENSÃO NA BACIA AMAZÔNICA PROJ. HiBAM ( mg As / m3 ) Scarpelli

TEOR TOTAL DE ARSÊNIO NA BACIA AMAZÔNICA PROJ. HiBAM ( mg As / m3 ) Scarpelli

ARSÊNIO TRANSPORTADO NA BACIA AMAZÔNICA PROJ. HiBAM ( toneladas As / dia ) Scarpelli

3 6 3 6 7 7 8 16 8 9 14 9 5 5 7 7 2 1 AMOSTRAGENS DO LAQUANAM E FUROS DO MULTIDISCIPLINARY AMAZON SHELF SEDIMENTARY STUDY BELEM MACAPÁ Santana Amostragem e análises do LAQUANAM (mg/m 3 As) 100 km Amostragem na pla-taforma sedimentar, onde foi observada e medida liberação de arsênio dos sedimentos ost 2 ost 3 rtm 2 rtm 1 direção de corrente Scarpelli

ARSÊNIO LIBERADO NO DELTA DO RIO AMAZONAS Entre 1 e 1,5 m de profundidade, há liberação de arsênio por alteração dos óxidos e hidróxidos de ferro em sulfetos e carbonatos. Parte desse arsênio retorna solúvel ao oceano quando há turbulência nos sedimentos. (Sondagens realizadas pelo Multidisciplinary Amazon Shelf Sediment Study , conforme Sullivan & Allen em “Diagenetic cycling of arsenic in Amazon shelf sediments”). Teores de ferro e arsênio solúveis na água dos poros dos sedimentos, em 4 furos de sondagem. Scarpelli

ARSÊNIO NA FOZ DOS RIOS AMAZONAS E PARÁ Conclusões das amostragens: Nos dois trechos amostrados pelo LAQUANAM há cerca de 44 toneladas de arsênio por metro vertical da coluna de água. Incluindo os setores não amostrados, na foz dos Rios Amazonas e Pará deve haver mais de 100 toneladas de arsênio por metro vertical da coluna de água. Pelo Rio Amazonas, em Óbidos, passam anualmente cerca de 200 toneladas de arsênio, nas formas solúvel e em suspensão. Os teores são maiores no delta, devido a As liberado durante a redução dos óxidos e hidróxidos de ferro. Scarpelli

ARSÊNIO NA VILA ELESBÃO Comunidade a norte e oeste da Área Industrial da ICOMI. Amostragem e análise de sangue e cabelo de 2.045 pessoas foi efetuada pelo Instituto Evandro Chagas. Estudo revelou população muito sofrida, com forte incidência de doenças de subdesenvolvimento. SIGNIFICADO DOS EXAMES Arsênio no sangue indica arsênio assimilado recentemente, a maior parte do qual é comumente eliminada pela urina. Arsênio no cabelo é arsênio fixado no organismo a mais tempo. Em quantidades elevadas, pode levar a doenças. Scarpelli

VALORES LIMITES ADOTADOS PELO INSTITUTO EVANDRO CHAGAS (dezembro de 2001) As no sangue: 10 ppb ( 10 μ g/L ) As em cabelo: 1 a 2 ppm ( 1 a 2 mg/kg ) RESULTADOS 67 indivíduos com mais de 10 ppb As no sangue Todos com menos de 2 ppm As em cabelo Scarpelli

ARSÊNIO NA VILA ELESBÃO Conclusões: Teores em sangue indicam que há contínua tomada de arsênio do meio ambiente, mas os baixos valores em cabelo indicam pouca fixação desse arsênio no organismo. Os indivíduos que moram mais longe do Rio Amazonas têm teores levemente menores de arsênio no cabelo. Não há diferenças significativas quanto a faixa etária ou sexo. Scarpelli

ARSÊNIO SOLUBILIZADO EM SANTANA Em 40 anos a ICOMI vendeu 34.127.862 toneladas de minérios e produtos de manganês, contendo 56.784 toneladas de arsênio. Da produção acima, 1.949.558 toneladas foram de pelotas, sinter e ligas, produzidos em Santana a partir de minério óxido fino, parte das quais aquecidas a cerca de 1.000° C. O arsênio dos minérios de manganês de tipo óxido é muito estável em condições naturais. O aquecimento na pelotização liberou arsênio da superfície dos grãos de minério. Esse arsênio ou foi vendido com os produtos ou foi para a barragem de rejeitos. O arsênio contido na barragem de rejeitos vem sofrendo oxidação natural, encontrando-se praticamente neutralizado. Scarpelli

ARSÊNIO SOLUBILIZADO EM SANTANA Para quantificar o grau de liberação do arsênio dos minérios e produtos de manganês, foram executados ensaios de solubilização e lixiviação, segundo as normas estabelecidas pela Associação Brasileira de Normas Técnicas, ABNT. As técnicas de amostragem são definidas pela norma NBR-10007. Os ensaios de solubilização, que quantificam a liberação de arsênio em condições naturais, são detalhados pela norma NBR-10006. Os ensaios de lixiviação, que quantificam a liberação de arsênio em condições ácidas, são detalhados pela norma NBR-10005. A qualificação dos resultados desses testes e a definição de toxicidade é feita pela norma NBR-10004. Scarpelli

AMOSTRAS DE RUAS DE SANTANA USADAS EM ENSAIOS DE SOLUBILI-ZAÇÃO E LIXIVIAÇÃO Material entregue para asfaltamento, mas usado como revestimento de algumas ruas Scarpelli

AMOSTRAS DE MINÉRIO USADAS EM ENSAIOS DE SOLUBILIZAÇÃO E LIXIVIAÇÃO Scarpelli Pilha de minério carbonático, bitolado miúdo BT/M CME Pilha de minério miúdo de 20% Mn M20 Pilha de minério miúdo de 26% Mn M26 Pilha de minério miúdo de 28% Mn M28 Pilha de minério miúdo de 30% Mn M30 Pilha de minério bitolado miúdo de 36% Mn BM36 Pilha de minério grosso de 30% Mn G30 Material Número AMOSTRAS DE PILHAS DE SERRA DO NAVIO

PADRÕES Scarpelli ABNT, Normas NBR-10004 e 10005 > 5,00 mg/L na lixiviação PRODUTO TÓXICO ABNT , Normas NBR-10004, 10005 e 10006 < 5,00 mg/L na lixiviação > 0,05 mg/L na solubili-zação PRODUTO NÃO INERTE ABNT, Normas NBR-10004 e 10006 < 0,05 mg/L na solubilização PRODUTO INERTE CONAMA, Resolução 20/1986 < 0,50 mg/L EFLUENTE EM DRENAGEM CETESB estuda adotar <0,05 mg/L para São Paulo Não há padrão definido ÁGUA DE SUBSOLO CONAMA, Resolução 20/1986, Art. 4, 18.6.1986 < 0,05 mg/L ÁGUA PARA ABASTECIMENTO DOMÉSTICO Ministério da Saúde, Portaria 1469/GM, Art. 14, 29.12.2000 < 0,01 mg/L ÁGUA PARA CONSUMO HUMANO

Scarpelli RESULTADOS DOS ENSAIOS DE SOLUBILIZAÇÃO E LIXIVIAÇÃO COM AMOSTRAS DE RUAS DE SANTANA, REJEITO DA PELOTIZAÇÃO E MINÉRIOS ÓXIDO E CARBONATO Ruas de Santana Minérios - misturas Misturas Minérios S. do Navio Óxidos Cb RP Tóxico > 5,0 mg/L em lixiviação Descarregável em drenagem com <0,50 mg/L Não Inerte >0,05 mg/L em solubilização Inerte < 0,05 mg/L em solubilização SOLUBILIZAÇÃO NEUTRA LIXIVIAÇÃO ÁCIDA mg/L As

ARSÊNIO SOLUBILIZÁVEL O material manganesífero em ruas de Santana não é tóxico. As soluções resultantes dos ensaios de lixiviação apresentaram menos de 1 mg de arsênio por litro. A norma NBR-1004 define que poderia ser tóxico se apresentasse mais de 5 mg por litro. Os níveis de arsênio nas soluções resultantes dos testes poderiam ser despejados diretamente na drenagem, estando abaixo dos limites definido pela Resolução 20/86 do CONAMA. Como era esperado, os teores de solubilização e lixiviação dos minérios naturais óxidos, sem misturas, são menores que os do minério carbonato e das pelotas. Scarpelli

ARSÊNIO SOLUBILIZADO PELA ICOMI Tentativa de dimensionamento do quanto de arsênio poderia ter sido solubilizado e liberado em Santana pelas operações da ICOMI, em 40 anos de atividade. Aplicação dos resultados dos ensaios de solubilização e lixiviação aos montantes de produção e comercialização. Scarpelli

PRODUÇÃO COMERCIALIZADA 56.784 toneladas de arsênio foram vendidas com os minérios Scarpelli 0,17 0,14 0,14 0,10 0,17 % As 56.784 34.127.862 Total comercializado 946 675.675 Sinter e ligas industriais, produzidas em Santana 1.784 1.273.883 Pelotas industriais, produzidas em Santana 926 926.369 Minérios carbonatos, naturais, provenientes de Serra do Navio 53.128 31.251.935 Minérios óxidos, provenientes de Serra do Navio As contido (tons) TONELADAS PRODUTO

ARSÊNIO SOLUBILIZADO PELA ICOMI Aos minérios óxido e carbonato, que permaneceram em Santana por períodos muito pequenos antes dos embarques, aplicação de 10% dos fatores de solubilização encontrados. Às pelotas e ligas comercializadas, que permaneceram em Santana por períodos muito pequenos após sua produção, aplicação de 10% dos fatores de solubilização encontrados. Aos rejeitos da pelotização, que permanecem em Santana, aplicação integral dos fatores de solubilização encontrados. Scarpelli

MÁXIMO DE ARSÊNIO QUE PODE TER SIDO SOLUBILIZADO EM SANTANA máximo liberado em Santana: da ordem de 2 toneladas, em 40 anos Scarpelli 57-01 2.032 56.928 0,17 32.203.462 Total 73-01 511 0,356% 0,356% 146 0,19 75.600 Rejeitos de pelotas 88-96 236 0,025% 0,253% 946 0,14 675.675 Sinter e ligas 73-85 634 0,0356% 0,356% 1.784 0,14 1.273.883 Pelotas 85-96 120 0,013% 0,133% 926 0,10 926.369 Carbonato natural 57-97 531 0,001% 0,003% 53.128 0,17 31.251.935 Óxido natural Anos Máxima solubili-zação ( kg As ) Solubilização máxima ora considerada (% do As contido) Máxima solubilização medida (% do As contido) As conti-do (tons) Teor de As (%) Toneladas Produto

sumário ARSÊNIO SOLUBILIZADO PELA ICOMI PODEM TER SIDO SOLUBILIZADAS EM SANTANA, NOS 40 ANOS DE ATIVIDADE DA ICOMI, CERCA DE 2 TONELADAS DE ARSÊNIO. DESSE MONTANTE, CERCA DE 0,5 TONELADA SÃO DEVIDAS AOS REJEITOS DA USINA DE PELOTIZAÇÃO E SINTERIZAÇÃO DEPOSITADOS NA BACIA DE REJEITOS E ESTÃO EM ESTÁGIO FINAL DE NEUTRALIZAÇÃO. Scarpelli

sumário ARSÊNIO NO MINÉRIO DE MANGANÊS ARSÊNIO É COMPONENTE NATURAL DO MINÉRIO. NOS 40 ANOS DE ATIVIDADE, A EMPRESA VENDEU 34 MILHÕES DE TONELADAS DE MINÉRIO E PRODUTOS, CONTENDO 56,7 TONELADAS DE ARSÊNIO. O MÁXIMO DE ARSÊNIO QUE PODE TER SIDO SOLUBILIZADO EM SANTANA, NESSES 40 ANOS, É DE CERCA DE 2 TONELADAS, DAS QUAIS 1,4 TONELADAS DA PELOTIZAÇÃO E SINTERIZAÇÃO. Scarpelli

sumário CONTAMINAÇÃO DO LENÇOL FREÁTICO OCORREU, LIMITADA AO INTERIOR DA ÁREA INDUSTRIAL. O LENÇOL FREÁTICO TEM HOJE SETORES COM TEORES DE ARSÊNIO E MANGANÊS MAIORES QUE OS INICIAIS. A CONTAMINAÇÃO ESTÁ SENDO PAULATINAMENTE ELIMINADA POR PROCESSOS GEOLÓGICOS NATURAIS. Scarpelli

sumário CONTAMINAÇÃO DE DRENAGENS OCORREU EM DUAS DRENAGENS MENORES QUE RADIAM DA ANTIGA BACIA DE REJEITOS. OS VALORES ESTÃO DECRESCENDO, DEVENDO A NORMALIDADE SER ALCANÇADA COM A RETIRADA DA PILHA DE REJEITOS DA ÁREA INDUSTRIAL. O IGARAPÉ COM MAIORES VALORES SITUA-SE INTEIRAMENTE NO INTERIOR DA ÁREA INDUSTRIAL. Scarpelli

sumário CONTAMINAÇÃO DO RIO AMAZONAS O ARSÊNIO CONTIDO NO AMAZONAS PROVÉM ESSENCIALMENTE DOS ANDES, CHEGANDO AO RITMO DE CERCA DE 180 TONELADAS ANUAIS. NO DELTA DO AMAZONAS, ARSÊNIO DE ÓXIDOS E HIDRÓXIDOS DE FERRO SÃO LIBERADOS QUANDO ESSES MINERAIS SÃO REDUZIDOS. PARTE DO ARSÊNIO AÍ LIBERADO PASSA À ÁGUA DO MAR E PODE RETORNAR AO RIO NAS MARÉS ALTAS. Scarpelli

sumário ARSÊNIO NA VILA ELESBÃO EXAMES MÉDICOS DA POPULAÇÃO, PELO INSTITUTO EVANDRO CHAGAS, NÃO ENCONTROU SINAIS DE CONTAMINAÇÃO POR ARSÊNIO. NÃO HÁ VALORES ANORMAIS EM SANGUE E CABELO. INDIVÍDUOS QUE MORAM MAIS PRÓXIMOS AO AMAZONAS APRESENTAM VALORES LEVEMENTE MAIORES EM CABELO. Scarpelli

sumário CONTAMINANTE DE RUAS DE SANTANA O MINÉRIO E OS REJEITOS USADOS PARA REVESTIMENTO DE RUAS EM SANTANA NÃO SÃO TÓXICOS, LIBERANDO QUANTIDADES MÍNIMAS DE ARSÊNIO POR LIXIVIAÇÃO. QUANTO AO ARSÊNIO, AS SOLUÇÕES RESULTANTES DOS ENSAIOS DE LIXIVIAÇÃO PODERIAM SER DESCARREGADAS DIRETAMENTE NA DRENAGEM. Scarpelli

As Santana ManganêS Mar 2003

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