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Technology ·技术 进 步



Achievements in industrial ozone bleaching
臭氧漂白工业的发展
⊙ 编译 冯晓静



关键词:臭氧;高浓漂白;中浓漂白

中图分类号:TS745   文献标志码:B   文章编号:1007-9211(2011)19-0067-06




随
        着环境方面的压力和全无氯(T C F)漂白工艺的兴                        选择了使用臭氧漂白。
        起,臭氧漂白也越来越受到造纸工业的欢迎。臭氧                              (3)位于巴西某浆厂的两条浆线产能扩张项目中,同样选
        漂白的首个工业化工艺在19年前开始运行,像其他                          择了臭氧漂白。
的新工艺、新技术一样,一开始也同样遇到了技术上的难题。                                 臭氧漂白工艺 对阔叶木浆 和 针 叶木浆是非常有 效 的,
但 通 过各方面的研究,如优化混合技 术,更好地了解 臭氧 对                          对于硫 酸 盐法和亚硫 酸 盐法浆的漂白能满足其 要求的最 终
纸浆性能的影响以及不断地改良整个臭氧漂白工艺等,使目                               指 标。通常, 浆的生产 者会忽略臭氧漂白工艺相比于传统
                                                                纸
前含有臭氧段的ECF-Light漂白工艺可以和传统ECF漂白工                          E C F漂白工艺,如D 0 -E o p -D 1-D 2 或者是该漂序的相似漂
艺具有相似甚至更好的漂白效果。                                          序,所带来的环保优势,如因为臭氧漂白能明显地降低漂白
   继第一套臭氧漂白系统运行后,目前全 球已有22家浆厂                            水用量,约每吨浆可降低4~6m 3 的漂白水,这样可有效地减
使用含有臭氧漂段的漂白系统,通常称这种漂白为L i g h t-                         少废水的排放量。几乎所有的项目在投资之前考虑最多的便
E C F漂白。在这22家工厂中,其中有16家只生产阔叶木浆,4                         是投资的回报问题,在臭氧漂白工艺运行、优化的几十年来不
家既生产阔叶木浆又生产针叶木浆,而位于瑞典O s t r a n d的                      停地向投资 者证明了臭氧漂白可有效地减少漂白成本,据臭
SCA工厂和位于德国Blankenstein的Rosenthal工厂仅生产                    氧漂白使用浆厂的反馈可知在E C F漂序中使用臭氧漂白工艺
针叶木浆。在这22家含有臭氧漂白段的工厂中,其中有13家工                            后,漂白成本可降低20%~32%,如果浆厂是在原漂序为T C F
厂是在21世 纪前期开始使用的。3家将其2条漂白线安装了臭                            的基础上引入臭氧漂段,则漂白成 本下降更为明显。臭氧漂
氧漂白段,这3家工厂包括位于日本的王子制纸、位于巴西的                              白的高效性使漂白过程中漂白化学品的使用量显著降低,如
Fibria纸厂和位于印度的ITC纸厂 位于巴西的Fibria纸厂在
                   。                                     E C F漂序中的二氧化氯、 C F漂序中的过氧化氢以及E C F和
                                                                       T
1995年为其日产900吨的B浆线安装了臭氧漂白段之后,2002                         T C F漂序中均会用到的氢氧化钠。另外,臭氧漂白还可以降
年为其新的日产2500 吨的C浆线安装了臭氧漂白段。 i b r i a
                          F                              低漂白过程中蒸汽的使用量。通过多条臭氧漂白投入运行的
纸厂的决定也充分表明了臭氧漂白段完全满足了B浆线运行7                              情况看,用臭氧漂白段代替二氧化氯漂段所带来的投资成本,
年来所有的要求和期望值。                                             将在投产运行后的2~4年内收回。
   2011年4月,又有4条新的臭氧漂白系统签约成功,并将于                             与传统的E C F漂序相比,添加了臭氧漂段的漂白工艺不
2012年开始运行。4条新的臭氧漂白线分别是:                                  但不会影响纸浆的强度指标,还会带来如下的好处:
   (1)日本王子制纸在中国江苏南通的年产70万吨的浆线,                              (1)纸浆漂后白度上升(约在92%~93%ISO)。
已决定采用臭氧漂白,另外,日本王子制纸在日本的浆线同样                                 (2)可以显著降低纸浆白度的返黄情况。
采用了臭氧漂白。                                                    (3)明显降低浆料的抽提物含量,降低约50%~75%。
   (2)位于奥地利的Lenzing纸厂的浆线产能扩张项目中,                            (4)降低磨浆段能耗,至少降低10%。

                                                                           Oct., 2011 Vol.32, No.19   China Pulp & Paper Industry   67
技术进步·              Technology

     (5)在溶解浆的生产中,可有效地控制浆料的黏度。                       浆料快速反应的先决条件。浆料经压缩脱水后,首先在螺旋
     臭氧漂白工艺的工业化使用使臭氧漂白技术得到了很大                       碎解机中进行浆料的松散,然后在重力的作用下将浆料送进
的优化和改进,已经将臭氧漂白开发初期的一系列问题通过                          反应器,而臭氧也会在稍低于大气压的压强作用下输送到反
实际运用得到了解 决。为了使广大纸 浆生产商更好地了解 臭                       应器中,臭氧漂白反应后,用碱液将浆料进行稀释。
氧漂白目前的发展状况,本文将臭氧漂白技术的进展和成果                              Z eTr a cT M 可使浆厂以更低的废水排放量,建立一个更加
进行介绍。                                               封闭的系统,而不需将酸性与碱性滤液 互相混合。酸碱中和
                                                    会形成一些难于处理的沉淀物。尽管臭氧漂白为酸性工艺,

1    臭氧的产生                                          但在加碱前仍不需洗涤,因为浆 料浓度非常高。在浆厂中使
     臭氧的产生是纯粹的现场生产的过程,臭氧生产中仅需要                      用臭氧时,安全问题至关重要。ZeTracT M 的一个设计特点,就
能源和氧气作为原料,通常是通过现场的变压吸附产生臭氧。在                        是在反应器中保持一定的负压,因此不会有臭氧逃逸到大气
电场中有氧气的存在下可生产浓度为12%的臭氧。见图1。                         中。在目前的漂白技术中,ZeTracT M代表了将白度和环保要求
     目前的臭氧生产装置比第一台用于漂白生产臭氧装置的                       有机结合的最为智能的方式。
效率提高了50%。Z-Comp ac t系统是专门为制浆造纸行业的
臭氧漂白工艺设计制造的臭氧发生装置,该套系统具有每小                          3   中浓臭氧漂白系统
时250k g臭氧的生产能力,每天可生产6吨的臭氧。图2为葡萄                         中浓臭氧漂白技术的发展主要取决于臭氧混合器的发展,
牙Celtejo浆厂正在运行的Z-Compact系统。                         因为臭氧混合器是中浓臭氧漂白技术的核心设备,漂后浆料的
     现在臭氧发生装置每生产1k g臭氧仅需要7~8kW h的电                  质量也主要取决于混合器的效率。首批安装中浓臭氧漂白系统
能,这样就使得1k g臭氧的生产成本比1k g二氧化氯的生产成                     的工厂在漂白运行中遇到的漂后浆料质量问题均是由于第一
本低。                                                 代中浓漂白技术中的臭氧混合器效率不高,不能把臭氧和浆料
                                                    均匀混合,并且混合器在运行中还会影响纤维的强度指标。

2    高浓臭氧漂白                                             安德里茨、GL&V和Lenzing Technik是三家中浓漂白
     1992年,第一台高浓臭氧漂白系统在美国弗吉尼亚州富                     系统臭氧混合器的供应商,通过研究三家的设备可发现所有
兰克林市的Un ion Camp制浆厂开始运行。该臭氧高浓漂白                     的中浓臭氧漂白段的设计原理是相同的。对比三家公司产品
系统是根据C-F r e e ® 过程进行的,首先调节浆料的p H值,将                的工业化运行结果显示,当臭氧的添加量为3~6k g/a d t时,
浆料的浓度浓缩到40%,然后将浆料尽量松散后在大气压力                         使用安德里茨公司的臭氧混合器时需要两个混合器才能达到
的作用下将浆料挤压到带有搅拌装置的臭氧反应器中。在上                          最好的漂白效率,而当臭氧的添加量为4~5k g/a d t时,使用
世纪90年代后期,美国、瑞典、南非和德国地区的C-Fre e ®系                   L e n z i n g Te ch n i k公司的臭氧混合器时需要一个混合器就
统均由Sunds Defibrator公司提供。                            能达到最好的漂白效率。
                                       TM
     现代的高浓臭氧漂白装置主要使用Z eTr a c               技术,该技       相比于高浓臭氧漂白,在12%的中浓条件下的臭氧漂白,
术由芬兰美卓公司提供,美卓将C-F r e e ®系统进行简化开发                   漂白过程中会产生更多的滤液,因此反应必须在一个加压反
             TM
了Z eTr a c        技术,如图3所示。通过第一台臭氧漂白装置的安            应器(压力在7~8b a r s)中进行,同时总的气流(包括臭氧和
装和使用,了解到臭氧与浆料接触漂白的时间非常短,仅需要                         氧气)也必须经过压缩。安德里茨公司典型中浓臭氧漂白流程
1m i n的时间,之后进行5~10m i n的抽提。臭氧漂白中臭氧与                 见图4。
浆料短的接触时间可进一步缩小臭氧反应装置的体积,减少                              从图4中可见, 个反应过程 是在臭氧混合装置中进行
                                                               整
                                 TM
投资成本。在第二代臭氧反应装置Z eTr a c              技术中将螺旋进       的,但混合装置并没有对臭氧的反应效果产生影响而仅是保
料器、精磨疏解 机及抽提段之前的清洗装置均取消掉,而第                         证有稳定的臭氧和浆料混合流体运送到喷气流管道中,这样
二代反应装置的简化也显著地降低了投资成本、过程能源消                          就可以进一步降低气压,气压可由12b a r降低到9b a r,气压的
耗、设备的维修成本及废水的排放量。                                   降低直接带来漂白成本的降低。安德里茨公司的中浓混合器
                                      TM
     图3说明了二代臭氧漂白反应器Z e T r a c             系统的工作    适用于气态漂白药品的混合,它的结构不是通常的那样使浆
原理, 浆先经过酸化后进行浆 料浓缩,
   纸               达到浓度为38%~                        料进入非常狭窄的隙缝中,利用高剪切力使之与化学品混合
42%,研究表明臭氧漂白中保证浆 料的高浓度是臭氧气体和                        均匀,需耗费较高的动力,它是一种管道全通式的混合设备。


68           第32卷第19期 2011年10月
Technology ·技术 进 步

该混合器象阀门一样进出口用法兰连接到浆管上,体内两个                  术命名为Ec c entr ic Mi xers,该技术的发明实现了中浓臭氧
椭圆环转 子使 通 过管 道的浆流产生高湍流并 把气泡打 碎达             漂白的流动中漂白和保障停留时间于一体的效果。
到良 好的 混合。这 种中浓混合器用于日产10 0 0 t浆的一段混               Eccentric Mixers臭氧混合技术发明后,Lenzing公司
合只需50k W电力负荷,而其它高剪切力混合器一般在10 0~             对其公司原来的2条臭氧漂白线 进行了改 进, 进后的 效 果
                                                                  改
150kW。                                      显示,在相同臭氧用量的情况下,臭氧漂后白度上升了2.5个
   安德里茨公司为芬兰的A h l s t r ö m公司负责改造升级了       百分点。如果保持漂后白度不变, c entr ic M i xer s臭氧混
                                                           Ec
第一代混合器,在没有对原来设备做出大的设计改动的基础                  合技术的使用结果显示,节省了A漂白线50%的漂白化学品成
上 降 低 气泡 的 体 积,增 大 湍流 和 缓 和 流 体反应中的 机 械作    本,而节省B漂白线38%的漂白化学品成本。
用。通过改造达到了混合效果的均匀性及保持了浆料漂前和
漂后的强度性能。                                    4   漂后浆料质量
   1992年, en z i n g公司在Kvaer ner工厂开启了其第一台
         L                                       自动控制系统的发展,特别是确保精确度和可靠性等自
中浓臭氧漂白混合体系,自此之后Lenzing公司便没有间断对              动控制技术的发展,也明显地提高了臭氧漂白的效率。目前,
臭氧混合体系的研究。正是由于L e n z i n g公司对臭氧混合器         在控制系统的帮助下,可精确并准确地调节臭氧的加入量、
的研发,发明了属于该公司自己的臭氧中浓混合器,并将该技                 p H值、反应时间和反应温度,而这些因素的准确性也保障了
                                            臭氧漂白后浆料的质量。但不少纸浆厂仍然认为臭氧漂白技
                                            术依然停留在20年前的技术水平,并且认为臭氧漂白的效率
                                            不如传统的E C F漂白系统高,特别是臭氧漂白应用于针叶木
                                            浆。因为目前安装臭氧漂白系统的浆厂主要位于欧洲、巴西、
                                            南非、澳大利亚、印度和日本,而这些国家都属于针叶木资源
                                            比较匮乏的地方,因此均采用阔叶木材,但这并不意味着臭氧
               图1   臭氧产生机理                  漂白系统不适合针叶木原料。
                                                 臭氧是一种强氧化剂,之所以臭氧漂白会成为有前途的
                                            漂白方法,主要是臭氧对 木素降 解中的准确的选择性,臭氧
                                            与木素的反应活性是臭氧与碳水化合物反应活性的1000倍,
                                            也就是说只要有剩余木素的存在,臭氧便很少会和碳水化合
                                            物反应,这样便不会造成纸浆强度的损失,并且节约了漂白过
                                            程中的化学品用量和能源消耗量。如图5所示。
                                                 1998年,为了将漂后纸浆的白度提高到93%I S O,位于加
                                            拿大E s p a n o l a的D o m t a r工厂将原有的E C F O-A-D-E-
                                            DnD漂序转化成Light ECF O-A-ZD-E-DnD漂序。改造
                                            之后,Domtar工厂
                                            通过含有臭氧漂段
                                            的Light ECF漂序
       图2   葡萄牙Celtejo浆厂的Z-Compact系统        的漂白结果与之前
                                            的漂序结果对比发
                                            现,臭氧 并 没有 对
                                            浆 料 的 黏度、P F I
                                            强度指标及纸机运         图4    安德里茨公司的中浓臭氧漂白装置
                                                             1-大气水腿 2-中浓泵 3-AZ-FS臭氧混合器
                                            行性能产生任何影
                                                             1 4-AZ-FS臭氧混合器2 5-臭氧反应器 6-
                                            响。               带气除装置的流体排卸口 7-洗涤器 8-中浓
  图3     臭氧漂白装置的第一代C-Free和第二代ZeTrac    TM        位于斯洛伐       喷放管 9-中浓泵


                                                                  Oct., 2011 Vol.32, No.19   China Pulp & Paper Industry   69
技术进步·         Technology

克Ru z o mb e r ok的Mo n d i纸厂主要生产白度为89%IS O的针
叶木浆和阔叶木浆,2004年该工厂将原来使用的D-E o p-D-
E-D漂序改造成Z E o-D n D漂序,改造成新漂序后,经过Z E o
漂白后只有一段洗涤。Mondi工厂对比了针叶木浆和阔叶木浆
使用改造后漂序和之前漂序的使用效果,如将之前漂序的漂
白效果设定为100%,则使用新漂序的漂白效果见图6、图7。
     由图6可知,对阔叶木浆来说,前后两种漂序漂白结果相
差并不大,相比于之前的漂白,添加了臭氧后的漂序,漂后浆料
的耐破指数略有增加,撕裂指数和挺度分别降低了8%和7%,
裂断长和抗 张指数分别增长4%和2%。但使用了新的漂序之
后,磨浆时的能耗降低了11%。
     由图7可知,对针叶木浆来说,采用了新的漂序后,漂后浆                         图5   臭氧与木素和碳水化合物的主要反应成分
料的耐破指数、撕裂指数和挺度分别降低了3%、10%和6%,裂
断长和抗张指数均提高了2%,而磨浆时的能耗降低了10%。
     M o n d i工厂自运行新的漂白工艺后,表示含臭氧漂段的
E C F 漂序 对 纸 机的运行 性能没有任何的影响,并且在 20 05
年创造了复印纸生产过程中新的全球纸机运行记录,达到了
1500m/m i n的车速。2008年, n d i进一步优化升级了含臭
                     Mo
氧漂段的E C F漂序,将最后一段的D段漂后安装了P O漂段,
优化升级后的臭氧漂白效果见图8。从图8可见,进一步优化
升级后,臭氧漂后纸浆的各个性能进一步提高。
     位于印度B h a d r a c h a l a m的I T C浆厂在使用了5年的   图6   打浆度为27°
                                                             SR的阔叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂
                                                                白效果比较
E C F漂白工艺后,于2007年将原有的漂序改造成为含有臭氧
漂段的Light ECF漂段,ITC浆厂表示使用了Light ECF新
的漂序后,漂后纸浆的性能变化如下:
     (1)裂断长增加了5.5%。
     (2)耐破因子增加了10%。
     (3)撕裂因子增加了6%。
     (4)漂白化学品的消耗 成 本 吨 绝干 浆下降了约450卢比
(约10美元)。


5    运行参数                                         图7   打浆度为27°
                                                             SR的针叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂
     臭氧反应温度是臭氧漂白工艺中非常重要的指标,上世                                   白效果比较
纪90年代的臭氧漂白温度为40℃,实践证明40℃的温度对臭
氧漂白是不合适的,因为臭氧漂段通常是设在氧脱木素之后、
碱抽提 之前,而氧脱 木素的温度通常是85~95℃,而碱抽提
的温度通常是60~80℃,这样就不得不现将氧脱木素后的浆
料冷却,然后将臭氧漂后浆 料再加 热。给实际操作带来了不
便,增加了操作步骤,提高了生产成本。
     臭氧漂白发展初期,认为较高的臭氧反应温度会降低臭
氧漂白的效率,加速臭氧的分解,提高浆 料中过渡金属的负                            图8    Mondi工厂臭氧漂白系统的工艺图及漂后结果

70       第32卷第19期 2011年10月
Technology ·技术 进 步

面影响,并降低漂后浆料的性能。但经过近20年来的实验研                       上世纪90年代,含有臭氧漂段的漂序通常含有6或7个漂
究表明,原来认为的较高温度会影响臭氧漂白效率的想法是                   段,如下:
完全不成立的,实验研究了阔叶木浆臭氧漂白,表明60℃甚至
                                                  表1    不同臭氧漂白温度对漂后浆料Kappa值的影响
更高的反应温度均不会影响臭氧漂白效率,并且漂后纸浆的
性能也没有负面影响。                                                     43℃             43℃               58℃            61℃

    M o n d i浆厂将臭氧漂白温度由原来的43℃提高到61℃,          Z(EO)漂段后的卡伯值      4.1             4.0               4.0            3.8
提高后漂后纸浆白度提高了1.8%ISO,白度返黄程度降低,挺                ClO 2用量 kg/adt   24.5            23.5              24.7           24.4
                                              白度 %ISO          85.9            85.2              86.6           87.7
度和臭氧脱木素率均有所提高,见图9、图10、表1。
    位于E s p a nol a的D omt a r浆厂一开始运行臭氧漂白的温
度为55℃,后来该公司将臭氧漂白温度调到了60℃,温度调整
后木素脱除率提高了5%~10%,漂后白度提高了1%I S O,目前
Domtar浆厂的臭氧漂白温度已经运行到了70℃。
    20 05年之后安装臭氧漂白系统的所有的阔叶木浆厂 臭
                             ,
氧漂白的运行温度最低为55℃,漂白温度的提高明显地节约
了漂白过程蒸汽消耗量,如M o n d i浆厂将臭氧漂白温度调整
到58~61℃后,蒸汽消耗量减少了75%。
    芬兰美卓公司通 过实验 证明,以桉 木浆为例,含有臭氧
漂段的ECF漂序的漂白蒸汽消耗量仅为传统ECF漂序蒸汽消                 图9    在Mondi浆厂中,不同臭氧漂白温度对纸浆漂后白度及
耗量的25%,见图11。实验表明,传统ECF D HT-Eop-D漂序                         白度返黄的影响
吨漂白浆蒸汽消耗量为249k g低压蒸汽和40k g中压蒸汽,而
Ze-DD漂序吨漂白浆的蒸汽消耗量仅为65kg低压蒸汽。
    位于印度Bh ad rach a l am的ITC浆厂的实际运行经验也
表明,通过将原来的D-E o p-D漂序改造成含有臭氧漂段的
ECF漂序后,漂白蒸汽消耗量降低为原来的50%。
    通常情况下,传统的阔叶木浆漂白以酸处理段或高温二
氧化氯漂白为起始漂白段,而酸处理或高温二氧化氯漂白有
两个好处:(1)去除己烯糖醛酸,因为该成分的存在会增加
二氧化氯的消耗量,并且加重漂白白度的返黄现象;
                      (2)去除
过渡金属离子,因为过渡金属离子的存在会加速过氧化氢的
                                             图10       在Mondi浆厂中,不同臭氧漂白温度对漂后纸浆强度
分解。因为针叶木浆没有己烯糖醛酸的困扰,但是有过渡金                                       性能的影响
属离子的干扰,因此传统针叶木浆漂白中以螯合段作为初始                   注:以43℃臭氧漂后纸浆强度性能指标作为100%。

漂白段。不管是酸处理段还是螯合处理,其安装及运行成本
都是比较高的,而如果在传统的E C F漂序中加入臭氧漂段,
实践证明之前的酸处理段和螯合处理就可以取消,因为臭氧
漂白是在酸性条件下进行的,己烯糖醛酸可在臭氧处理过程
中去除60%,这使臭氧处理比酸处理去除己烯糖醛酸的效率
提高,这也是臭氧漂后浆 返黄 现象不明显的原因所在。事实
上,臭氧漂白过程中不仅可有效地去除己烯糖醛酸,也可以有
效地去除过渡金属离子。


6   含臭氧漂段的漂序                                      图11   桉木浆不同漂序中低压及中压蒸汽消耗量比较

                                                                Oct., 2011 Vol.32, No.19   China Pulp & Paper Industry   71
技术进步·           Technology

                                                           E-D漂序。
                                                               (4)位于印度Bh ad r ach a l a m的I TC浆厂的Z e-DP漂序
                                                           (见图12)。
                                                               (5)位于西班牙Sniace浆厂的Z(EOP)-(PO)漂序。
                                                               (6)位于葡萄牙的Celtejo浆厂的Ze-D-P漂序。


                                                           7   结论
                                                               (1)在20年研究和不断改进的基础上,臭氧漂白已经逐渐
                                                           被造纸行业熟悉。臭氧漂白已经被证明是一个安全的,并且可
                                                           以节省漂白成本、降低废水排放量且操作简单的漂白过程。
        图12    位于印度ITC浆厂的Ze-DP漂序流程
                                                               (2)臭氧漂白适应于阔叶木浆和针叶木浆,漂白过程不
     (1)位于芬兰P i e t a r s a a r i的U P M浆厂的A-Z D-E o p-     会对漂后浆料的物理性能带来负面影响。
ZD-Ep漂序。                                                       (3)高浓臭氧漂白和中浓臭氧漂白中,臭氧和浆料接触反
     (2)位于德国B l a n k e n s t e i n的R o s e n t h a l浆厂的   应的时间都非常短,仅需要1m i n的时间,并且过程安全、可靠
Q-OP-D-Z-PO-P漂序。                                           稳定。
     (3)位于加拿大E s p a n o l a的M o n d i浆厂的A-Z D-E o-            (4)高浓臭氧漂白是在空气压力作用下进行的,臭氧反应
DnD漂序。                                                     后,仅需要5~10 m i n的抽提处理,不需要洗涤。这样可循环
     但近10年来,不管是阔叶木浆还是针叶木浆采用臭氧段                             使用碱抽提段的滤液,将滤液直接用到漂前浆或臭氧处理后
漂白时,采用的漂序都仅含有3或4段,如下:                                      的洗涤段,减少了漂白废液的排 放 量,约吨漂白浆废液 排 放
     (1)位于日本Yufutsu的日本制纸浆厂的Z-D-Ep-D漂序。                     量减少4~6m 3。
     (2)位于斯洛伐克Ru zomb erok的Mond i浆厂的ZEop-                      (5)随着臭氧漂白技术和臭氧漂白设备的发展,中浓臭氧
D-P漂序。                                                     漂白工艺也被认为是可行、可靠的先进漂白工艺。
     (3)位于澳大利亚M a r y v a l e的日本制纸 浆厂的Z D-
                                                                                       [收稿日期:2011-09-06]




                                                                       本刊讯(王建华 报道) 9月8日,来自
               冠豪高新拟在山东东平                                           全国防伪标准化委员会、国家邮票印制局、                永
                建特种纸产业基地                                            中国人民银行印制科学研究所、
                                                                    行业协会等组织的专家组,
                                                                                  中国防伪
                                                                                根据《防伪技
                                                                                                       泰
              本刊讯(冠豪高新 消息) 冠豪高新9月16日发布公告称,                          术产品通用技 术条件》等国家 标 准,在北              防
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         业有限公司,取得 其绝 对控 股权约 65%。该公司位于山东 东                              专家组听取了研究报告、产品介绍、                通
         平,注册资本550万元。                                               管理和安全保密措施、防伪识别特征等,                 过
              增资完成后,冠豪高新拟向银行贷款不高于5248万元,                            经过讨论认为:
                                                                          “永泰防伪纸”产品是采用
         建设特种纸 生产项目,规划建成特种纸 原纸 造纸能力约3.2                             彩色纤维、荧光 纤维、温变 纤维等以及多
                                                                                                       技
         万吨、特种纸涂布分 切能力约3.2万吨、总资产约为1.5亿元                             层多色成型、染色、定位、涂布等技术和专                术
         的特种纸产业基地。                                                  用设备,由表层、芯层、底层构成的防伪产                评
              公司当晚还披露了另一项投资计划,拟以不高于200万元
         收购现 控 股子公司广东冠豪新港印务有限公司5%的剩余股
                                                                    品,防伪特征明显,可通过感官鉴别真伪,
                                                                    识别方法简便,不易仿制。当场 一致 通 过
                                                                                                       定
         权。收购价格待评估后确定。                                              防伪技术评定,颁发了证书,有效期3年。

72        第32卷第19期 2011年10月

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Achievements In Industrial Ozone Bleaching Germer, Metais, Hostachy Chinese Version

  • 1. Technology ·技术 进 步 Achievements in industrial ozone bleaching 臭氧漂白工业的发展 ⊙ 编译 冯晓静 关键词:臭氧;高浓漂白;中浓漂白 中图分类号:TS745 文献标志码:B 文章编号:1007-9211(2011)19-0067-06 随 着环境方面的压力和全无氯(T C F)漂白工艺的兴 选择了使用臭氧漂白。 起,臭氧漂白也越来越受到造纸工业的欢迎。臭氧 (3)位于巴西某浆厂的两条浆线产能扩张项目中,同样选 漂白的首个工业化工艺在19年前开始运行,像其他 择了臭氧漂白。 的新工艺、新技术一样,一开始也同样遇到了技术上的难题。 臭氧漂白工艺 对阔叶木浆 和 针 叶木浆是非常有 效 的, 但 通 过各方面的研究,如优化混合技 术,更好地了解 臭氧 对 对于硫 酸 盐法和亚硫 酸 盐法浆的漂白能满足其 要求的最 终 纸浆性能的影响以及不断地改良整个臭氧漂白工艺等,使目 指 标。通常, 浆的生产 者会忽略臭氧漂白工艺相比于传统 纸 前含有臭氧段的ECF-Light漂白工艺可以和传统ECF漂白工 E C F漂白工艺,如D 0 -E o p -D 1-D 2 或者是该漂序的相似漂 艺具有相似甚至更好的漂白效果。 序,所带来的环保优势,如因为臭氧漂白能明显地降低漂白 继第一套臭氧漂白系统运行后,目前全 球已有22家浆厂 水用量,约每吨浆可降低4~6m 3 的漂白水,这样可有效地减 使用含有臭氧漂段的漂白系统,通常称这种漂白为L i g h t- 少废水的排放量。几乎所有的项目在投资之前考虑最多的便 E C F漂白。在这22家工厂中,其中有16家只生产阔叶木浆,4 是投资的回报问题,在臭氧漂白工艺运行、优化的几十年来不 家既生产阔叶木浆又生产针叶木浆,而位于瑞典O s t r a n d的 停地向投资 者证明了臭氧漂白可有效地减少漂白成本,据臭 SCA工厂和位于德国Blankenstein的Rosenthal工厂仅生产 氧漂白使用浆厂的反馈可知在E C F漂序中使用臭氧漂白工艺 针叶木浆。在这22家含有臭氧漂白段的工厂中,其中有13家工 后,漂白成本可降低20%~32%,如果浆厂是在原漂序为T C F 厂是在21世 纪前期开始使用的。3家将其2条漂白线安装了臭 的基础上引入臭氧漂段,则漂白成 本下降更为明显。臭氧漂 氧漂白段,这3家工厂包括位于日本的王子制纸、位于巴西的 白的高效性使漂白过程中漂白化学品的使用量显著降低,如 Fibria纸厂和位于印度的ITC纸厂 位于巴西的Fibria纸厂在 。 E C F漂序中的二氧化氯、 C F漂序中的过氧化氢以及E C F和 T 1995年为其日产900吨的B浆线安装了臭氧漂白段之后,2002 T C F漂序中均会用到的氢氧化钠。另外,臭氧漂白还可以降 年为其新的日产2500 吨的C浆线安装了臭氧漂白段。 i b r i a F 低漂白过程中蒸汽的使用量。通过多条臭氧漂白投入运行的 纸厂的决定也充分表明了臭氧漂白段完全满足了B浆线运行7 情况看,用臭氧漂白段代替二氧化氯漂段所带来的投资成本, 年来所有的要求和期望值。 将在投产运行后的2~4年内收回。 2011年4月,又有4条新的臭氧漂白系统签约成功,并将于 与传统的E C F漂序相比,添加了臭氧漂段的漂白工艺不 2012年开始运行。4条新的臭氧漂白线分别是: 但不会影响纸浆的强度指标,还会带来如下的好处: (1)日本王子制纸在中国江苏南通的年产70万吨的浆线, (1)纸浆漂后白度上升(约在92%~93%ISO)。 已决定采用臭氧漂白,另外,日本王子制纸在日本的浆线同样 (2)可以显著降低纸浆白度的返黄情况。 采用了臭氧漂白。 (3)明显降低浆料的抽提物含量,降低约50%~75%。 (2)位于奥地利的Lenzing纸厂的浆线产能扩张项目中, (4)降低磨浆段能耗,至少降低10%。 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 67
  • 2. 技术进步· Technology (5)在溶解浆的生产中,可有效地控制浆料的黏度。 浆料快速反应的先决条件。浆料经压缩脱水后,首先在螺旋 臭氧漂白工艺的工业化使用使臭氧漂白技术得到了很大 碎解机中进行浆料的松散,然后在重力的作用下将浆料送进 的优化和改进,已经将臭氧漂白开发初期的一系列问题通过 反应器,而臭氧也会在稍低于大气压的压强作用下输送到反 实际运用得到了解 决。为了使广大纸 浆生产商更好地了解 臭 应器中,臭氧漂白反应后,用碱液将浆料进行稀释。 氧漂白目前的发展状况,本文将臭氧漂白技术的进展和成果 Z eTr a cT M 可使浆厂以更低的废水排放量,建立一个更加 进行介绍。 封闭的系统,而不需将酸性与碱性滤液 互相混合。酸碱中和 会形成一些难于处理的沉淀物。尽管臭氧漂白为酸性工艺, 1 臭氧的产生 但在加碱前仍不需洗涤,因为浆 料浓度非常高。在浆厂中使 臭氧的产生是纯粹的现场生产的过程,臭氧生产中仅需要 用臭氧时,安全问题至关重要。ZeTracT M 的一个设计特点,就 能源和氧气作为原料,通常是通过现场的变压吸附产生臭氧。在 是在反应器中保持一定的负压,因此不会有臭氧逃逸到大气 电场中有氧气的存在下可生产浓度为12%的臭氧。见图1。 中。在目前的漂白技术中,ZeTracT M代表了将白度和环保要求 目前的臭氧生产装置比第一台用于漂白生产臭氧装置的 有机结合的最为智能的方式。 效率提高了50%。Z-Comp ac t系统是专门为制浆造纸行业的 臭氧漂白工艺设计制造的臭氧发生装置,该套系统具有每小 3 中浓臭氧漂白系统 时250k g臭氧的生产能力,每天可生产6吨的臭氧。图2为葡萄 中浓臭氧漂白技术的发展主要取决于臭氧混合器的发展, 牙Celtejo浆厂正在运行的Z-Compact系统。 因为臭氧混合器是中浓臭氧漂白技术的核心设备,漂后浆料的 现在臭氧发生装置每生产1k g臭氧仅需要7~8kW h的电 质量也主要取决于混合器的效率。首批安装中浓臭氧漂白系统 能,这样就使得1k g臭氧的生产成本比1k g二氧化氯的生产成 的工厂在漂白运行中遇到的漂后浆料质量问题均是由于第一 本低。 代中浓漂白技术中的臭氧混合器效率不高,不能把臭氧和浆料 均匀混合,并且混合器在运行中还会影响纤维的强度指标。 2 高浓臭氧漂白 安德里茨、GL&V和Lenzing Technik是三家中浓漂白 1992年,第一台高浓臭氧漂白系统在美国弗吉尼亚州富 系统臭氧混合器的供应商,通过研究三家的设备可发现所有 兰克林市的Un ion Camp制浆厂开始运行。该臭氧高浓漂白 的中浓臭氧漂白段的设计原理是相同的。对比三家公司产品 系统是根据C-F r e e ® 过程进行的,首先调节浆料的p H值,将 的工业化运行结果显示,当臭氧的添加量为3~6k g/a d t时, 浆料的浓度浓缩到40%,然后将浆料尽量松散后在大气压力 使用安德里茨公司的臭氧混合器时需要两个混合器才能达到 的作用下将浆料挤压到带有搅拌装置的臭氧反应器中。在上 最好的漂白效率,而当臭氧的添加量为4~5k g/a d t时,使用 世纪90年代后期,美国、瑞典、南非和德国地区的C-Fre e ®系 L e n z i n g Te ch n i k公司的臭氧混合器时需要一个混合器就 统均由Sunds Defibrator公司提供。 能达到最好的漂白效率。 TM 现代的高浓臭氧漂白装置主要使用Z eTr a c 技术,该技 相比于高浓臭氧漂白,在12%的中浓条件下的臭氧漂白, 术由芬兰美卓公司提供,美卓将C-F r e e ®系统进行简化开发 漂白过程中会产生更多的滤液,因此反应必须在一个加压反 TM 了Z eTr a c 技术,如图3所示。通过第一台臭氧漂白装置的安 应器(压力在7~8b a r s)中进行,同时总的气流(包括臭氧和 装和使用,了解到臭氧与浆料接触漂白的时间非常短,仅需要 氧气)也必须经过压缩。安德里茨公司典型中浓臭氧漂白流程 1m i n的时间,之后进行5~10m i n的抽提。臭氧漂白中臭氧与 见图4。 浆料短的接触时间可进一步缩小臭氧反应装置的体积,减少 从图4中可见, 个反应过程 是在臭氧混合装置中进行 整 TM 投资成本。在第二代臭氧反应装置Z eTr a c 技术中将螺旋进 的,但混合装置并没有对臭氧的反应效果产生影响而仅是保 料器、精磨疏解 机及抽提段之前的清洗装置均取消掉,而第 证有稳定的臭氧和浆料混合流体运送到喷气流管道中,这样 二代反应装置的简化也显著地降低了投资成本、过程能源消 就可以进一步降低气压,气压可由12b a r降低到9b a r,气压的 耗、设备的维修成本及废水的排放量。 降低直接带来漂白成本的降低。安德里茨公司的中浓混合器 TM 图3说明了二代臭氧漂白反应器Z e T r a c 系统的工作 适用于气态漂白药品的混合,它的结构不是通常的那样使浆 原理, 浆先经过酸化后进行浆 料浓缩, 纸 达到浓度为38%~ 料进入非常狭窄的隙缝中,利用高剪切力使之与化学品混合 42%,研究表明臭氧漂白中保证浆 料的高浓度是臭氧气体和 均匀,需耗费较高的动力,它是一种管道全通式的混合设备。 68 第32卷第19期 2011年10月
  • 3. Technology ·技术 进 步 该混合器象阀门一样进出口用法兰连接到浆管上,体内两个 术命名为Ec c entr ic Mi xers,该技术的发明实现了中浓臭氧 椭圆环转 子使 通 过管 道的浆流产生高湍流并 把气泡打 碎达 漂白的流动中漂白和保障停留时间于一体的效果。 到良 好的 混合。这 种中浓混合器用于日产10 0 0 t浆的一段混 Eccentric Mixers臭氧混合技术发明后,Lenzing公司 合只需50k W电力负荷,而其它高剪切力混合器一般在10 0~ 对其公司原来的2条臭氧漂白线 进行了改 进, 进后的 效 果 改 150kW。 显示,在相同臭氧用量的情况下,臭氧漂后白度上升了2.5个 安德里茨公司为芬兰的A h l s t r ö m公司负责改造升级了 百分点。如果保持漂后白度不变, c entr ic M i xer s臭氧混 Ec 第一代混合器,在没有对原来设备做出大的设计改动的基础 合技术的使用结果显示,节省了A漂白线50%的漂白化学品成 上 降 低 气泡 的 体 积,增 大 湍流 和 缓 和 流 体反应中的 机 械作 本,而节省B漂白线38%的漂白化学品成本。 用。通过改造达到了混合效果的均匀性及保持了浆料漂前和 漂后的强度性能。 4 漂后浆料质量 1992年, en z i n g公司在Kvaer ner工厂开启了其第一台 L 自动控制系统的发展,特别是确保精确度和可靠性等自 中浓臭氧漂白混合体系,自此之后Lenzing公司便没有间断对 动控制技术的发展,也明显地提高了臭氧漂白的效率。目前, 臭氧混合体系的研究。正是由于L e n z i n g公司对臭氧混合器 在控制系统的帮助下,可精确并准确地调节臭氧的加入量、 的研发,发明了属于该公司自己的臭氧中浓混合器,并将该技 p H值、反应时间和反应温度,而这些因素的准确性也保障了 臭氧漂白后浆料的质量。但不少纸浆厂仍然认为臭氧漂白技 术依然停留在20年前的技术水平,并且认为臭氧漂白的效率 不如传统的E C F漂白系统高,特别是臭氧漂白应用于针叶木 浆。因为目前安装臭氧漂白系统的浆厂主要位于欧洲、巴西、 南非、澳大利亚、印度和日本,而这些国家都属于针叶木资源 比较匮乏的地方,因此均采用阔叶木材,但这并不意味着臭氧 图1 臭氧产生机理 漂白系统不适合针叶木原料。 臭氧是一种强氧化剂,之所以臭氧漂白会成为有前途的 漂白方法,主要是臭氧对 木素降 解中的准确的选择性,臭氧 与木素的反应活性是臭氧与碳水化合物反应活性的1000倍, 也就是说只要有剩余木素的存在,臭氧便很少会和碳水化合 物反应,这样便不会造成纸浆强度的损失,并且节约了漂白过 程中的化学品用量和能源消耗量。如图5所示。 1998年,为了将漂后纸浆的白度提高到93%I S O,位于加 拿大E s p a n o l a的D o m t a r工厂将原有的E C F O-A-D-E- DnD漂序转化成Light ECF O-A-ZD-E-DnD漂序。改造 之后,Domtar工厂 通过含有臭氧漂段 的Light ECF漂序 图2 葡萄牙Celtejo浆厂的Z-Compact系统 的漂白结果与之前 的漂序结果对比发 现,臭氧 并 没有 对 浆 料 的 黏度、P F I 强度指标及纸机运 图4 安德里茨公司的中浓臭氧漂白装置 1-大气水腿 2-中浓泵 3-AZ-FS臭氧混合器 行性能产生任何影 1 4-AZ-FS臭氧混合器2 5-臭氧反应器 6- 响。 带气除装置的流体排卸口 7-洗涤器 8-中浓 图3 臭氧漂白装置的第一代C-Free和第二代ZeTrac TM 位于斯洛伐 喷放管 9-中浓泵 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 69
  • 4. 技术进步· Technology 克Ru z o mb e r ok的Mo n d i纸厂主要生产白度为89%IS O的针 叶木浆和阔叶木浆,2004年该工厂将原来使用的D-E o p-D- E-D漂序改造成Z E o-D n D漂序,改造成新漂序后,经过Z E o 漂白后只有一段洗涤。Mondi工厂对比了针叶木浆和阔叶木浆 使用改造后漂序和之前漂序的使用效果,如将之前漂序的漂 白效果设定为100%,则使用新漂序的漂白效果见图6、图7。 由图6可知,对阔叶木浆来说,前后两种漂序漂白结果相 差并不大,相比于之前的漂白,添加了臭氧后的漂序,漂后浆料 的耐破指数略有增加,撕裂指数和挺度分别降低了8%和7%, 裂断长和抗 张指数分别增长4%和2%。但使用了新的漂序之 后,磨浆时的能耗降低了11%。 由图7可知,对针叶木浆来说,采用了新的漂序后,漂后浆 图5 臭氧与木素和碳水化合物的主要反应成分 料的耐破指数、撕裂指数和挺度分别降低了3%、10%和6%,裂 断长和抗张指数均提高了2%,而磨浆时的能耗降低了10%。 M o n d i工厂自运行新的漂白工艺后,表示含臭氧漂段的 E C F 漂序 对 纸 机的运行 性能没有任何的影响,并且在 20 05 年创造了复印纸生产过程中新的全球纸机运行记录,达到了 1500m/m i n的车速。2008年, n d i进一步优化升级了含臭 Mo 氧漂段的E C F漂序,将最后一段的D段漂后安装了P O漂段, 优化升级后的臭氧漂白效果见图8。从图8可见,进一步优化 升级后,臭氧漂后纸浆的各个性能进一步提高。 位于印度B h a d r a c h a l a m的I T C浆厂在使用了5年的 图6 打浆度为27° SR的阔叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂 白效果比较 E C F漂白工艺后,于2007年将原有的漂序改造成为含有臭氧 漂段的Light ECF漂段,ITC浆厂表示使用了Light ECF新 的漂序后,漂后纸浆的性能变化如下: (1)裂断长增加了5.5%。 (2)耐破因子增加了10%。 (3)撕裂因子增加了6%。 (4)漂白化学品的消耗 成 本 吨 绝干 浆下降了约450卢比 (约10美元)。 5 运行参数 图7 打浆度为27° SR的针叶木浆Light ECF漂白和传统ECF漂 臭氧反应温度是臭氧漂白工艺中非常重要的指标,上世 白效果比较 纪90年代的臭氧漂白温度为40℃,实践证明40℃的温度对臭 氧漂白是不合适的,因为臭氧漂段通常是设在氧脱木素之后、 碱抽提 之前,而氧脱 木素的温度通常是85~95℃,而碱抽提 的温度通常是60~80℃,这样就不得不现将氧脱木素后的浆 料冷却,然后将臭氧漂后浆 料再加 热。给实际操作带来了不 便,增加了操作步骤,提高了生产成本。 臭氧漂白发展初期,认为较高的臭氧反应温度会降低臭 氧漂白的效率,加速臭氧的分解,提高浆 料中过渡金属的负 图8 Mondi工厂臭氧漂白系统的工艺图及漂后结果 70 第32卷第19期 2011年10月
  • 5. Technology ·技术 进 步 面影响,并降低漂后浆料的性能。但经过近20年来的实验研 上世纪90年代,含有臭氧漂段的漂序通常含有6或7个漂 究表明,原来认为的较高温度会影响臭氧漂白效率的想法是 段,如下: 完全不成立的,实验研究了阔叶木浆臭氧漂白,表明60℃甚至 表1 不同臭氧漂白温度对漂后浆料Kappa值的影响 更高的反应温度均不会影响臭氧漂白效率,并且漂后纸浆的 性能也没有负面影响。 43℃ 43℃ 58℃ 61℃ M o n d i浆厂将臭氧漂白温度由原来的43℃提高到61℃, Z(EO)漂段后的卡伯值 4.1 4.0 4.0 3.8 提高后漂后纸浆白度提高了1.8%ISO,白度返黄程度降低,挺 ClO 2用量 kg/adt 24.5 23.5 24.7 24.4 白度 %ISO 85.9 85.2 86.6 87.7 度和臭氧脱木素率均有所提高,见图9、图10、表1。 位于E s p a nol a的D omt a r浆厂一开始运行臭氧漂白的温 度为55℃,后来该公司将臭氧漂白温度调到了60℃,温度调整 后木素脱除率提高了5%~10%,漂后白度提高了1%I S O,目前 Domtar浆厂的臭氧漂白温度已经运行到了70℃。 20 05年之后安装臭氧漂白系统的所有的阔叶木浆厂 臭 , 氧漂白的运行温度最低为55℃,漂白温度的提高明显地节约 了漂白过程蒸汽消耗量,如M o n d i浆厂将臭氧漂白温度调整 到58~61℃后,蒸汽消耗量减少了75%。 芬兰美卓公司通 过实验 证明,以桉 木浆为例,含有臭氧 漂段的ECF漂序的漂白蒸汽消耗量仅为传统ECF漂序蒸汽消 图9 在Mondi浆厂中,不同臭氧漂白温度对纸浆漂后白度及 耗量的25%,见图11。实验表明,传统ECF D HT-Eop-D漂序 白度返黄的影响 吨漂白浆蒸汽消耗量为249k g低压蒸汽和40k g中压蒸汽,而 Ze-DD漂序吨漂白浆的蒸汽消耗量仅为65kg低压蒸汽。 位于印度Bh ad rach a l am的ITC浆厂的实际运行经验也 表明,通过将原来的D-E o p-D漂序改造成含有臭氧漂段的 ECF漂序后,漂白蒸汽消耗量降低为原来的50%。 通常情况下,传统的阔叶木浆漂白以酸处理段或高温二 氧化氯漂白为起始漂白段,而酸处理或高温二氧化氯漂白有 两个好处:(1)去除己烯糖醛酸,因为该成分的存在会增加 二氧化氯的消耗量,并且加重漂白白度的返黄现象; (2)去除 过渡金属离子,因为过渡金属离子的存在会加速过氧化氢的 图10 在Mondi浆厂中,不同臭氧漂白温度对漂后纸浆强度 分解。因为针叶木浆没有己烯糖醛酸的困扰,但是有过渡金 性能的影响 属离子的干扰,因此传统针叶木浆漂白中以螯合段作为初始 注:以43℃臭氧漂后纸浆强度性能指标作为100%。 漂白段。不管是酸处理段还是螯合处理,其安装及运行成本 都是比较高的,而如果在传统的E C F漂序中加入臭氧漂段, 实践证明之前的酸处理段和螯合处理就可以取消,因为臭氧 漂白是在酸性条件下进行的,己烯糖醛酸可在臭氧处理过程 中去除60%,这使臭氧处理比酸处理去除己烯糖醛酸的效率 提高,这也是臭氧漂后浆 返黄 现象不明显的原因所在。事实 上,臭氧漂白过程中不仅可有效地去除己烯糖醛酸,也可以有 效地去除过渡金属离子。 6 含臭氧漂段的漂序 图11 桉木浆不同漂序中低压及中压蒸汽消耗量比较 Oct., 2011 Vol.32, No.19 China Pulp & Paper Industry 71
  • 6. 技术进步· Technology E-D漂序。 (4)位于印度Bh ad r ach a l a m的I TC浆厂的Z e-DP漂序 (见图12)。 (5)位于西班牙Sniace浆厂的Z(EOP)-(PO)漂序。 (6)位于葡萄牙的Celtejo浆厂的Ze-D-P漂序。 7 结论 (1)在20年研究和不断改进的基础上,臭氧漂白已经逐渐 被造纸行业熟悉。臭氧漂白已经被证明是一个安全的,并且可 以节省漂白成本、降低废水排放量且操作简单的漂白过程。 图12 位于印度ITC浆厂的Ze-DP漂序流程 (2)臭氧漂白适应于阔叶木浆和针叶木浆,漂白过程不 (1)位于芬兰P i e t a r s a a r i的U P M浆厂的A-Z D-E o p- 会对漂后浆料的物理性能带来负面影响。 ZD-Ep漂序。 (3)高浓臭氧漂白和中浓臭氧漂白中,臭氧和浆料接触反 (2)位于德国B l a n k e n s t e i n的R o s e n t h a l浆厂的 应的时间都非常短,仅需要1m i n的时间,并且过程安全、可靠 Q-OP-D-Z-PO-P漂序。 稳定。 (3)位于加拿大E s p a n o l a的M o n d i浆厂的A-Z D-E o- (4)高浓臭氧漂白是在空气压力作用下进行的,臭氧反应 DnD漂序。 后,仅需要5~10 m i n的抽提处理,不需要洗涤。这样可循环 但近10年来,不管是阔叶木浆还是针叶木浆采用臭氧段 使用碱抽提段的滤液,将滤液直接用到漂前浆或臭氧处理后 漂白时,采用的漂序都仅含有3或4段,如下: 的洗涤段,减少了漂白废液的排 放 量,约吨漂白浆废液 排 放 (1)位于日本Yufutsu的日本制纸浆厂的Z-D-Ep-D漂序。 量减少4~6m 3。 (2)位于斯洛伐克Ru zomb erok的Mond i浆厂的ZEop- (5)随着臭氧漂白技术和臭氧漂白设备的发展,中浓臭氧 D-P漂序。 漂白工艺也被认为是可行、可靠的先进漂白工艺。 (3)位于澳大利亚M a r y v a l e的日本制纸 浆厂的Z D- [收稿日期:2011-09-06] 本刊讯(王建华 报道) 9月8日,来自 冠豪高新拟在山东东平 全国防伪标准化委员会、国家邮票印制局、 永 建特种纸产业基地 中国人民银行印制科学研究所、 行业协会等组织的专家组, 中国防伪 根据《防伪技 泰 本刊讯(冠豪高新 消息) 冠豪高新9月16日发布公告称, 术产品通用技 术条件》等国家 标 准,在北 防 公司拟增资控股华东纸业,并拟在后者所在的山东东平建设 京中国防伪行业协会会议室召开永泰集团 伪 特种纸产业基地。两项投资合计不高于9113万元。 申报的“永 泰 防伪 纸”产品防伪技 术 评定 公告显示,公司拟出资不超过3865万元增资山东华东纸 会议。 纸 业有限公司,取得 其绝 对控 股权约 65%。该公司位于山东 东 专家组听取了研究报告、产品介绍、 通 平,注册资本550万元。 管理和安全保密措施、防伪识别特征等, 过 增资完成后,冠豪高新拟向银行贷款不高于5248万元, 经过讨论认为: “永泰防伪纸”产品是采用 建设特种纸 生产项目,规划建成特种纸 原纸 造纸能力约3.2 彩色纤维、荧光 纤维、温变 纤维等以及多 技 万吨、特种纸涂布分 切能力约3.2万吨、总资产约为1.5亿元 层多色成型、染色、定位、涂布等技术和专 术 的特种纸产业基地。 用设备,由表层、芯层、底层构成的防伪产 评 公司当晚还披露了另一项投资计划,拟以不高于200万元 收购现 控 股子公司广东冠豪新港印务有限公司5%的剩余股 品,防伪特征明显,可通过感官鉴别真伪, 识别方法简便,不易仿制。当场 一致 通 过 定 权。收购价格待评估后确定。 防伪技术评定,颁发了证书,有效期3年。 72 第32卷第19期 2011年10月