Major and Conventional Risk: Evaluation and prevention

1. XXXI Congresso Nazionale di Igiene Occupazionale e Ambientale Napoli 26 giugno 2014 A-RIR: la legge Seveso verso la terza era. Rischi rilevanti e convenzionali chimici per la sicurezza [ESTRATTO]
Ing. Gianandrea Gino
g.gino@sirt.it - www.sirt.it

2. La Legge Seveso ha funzionato?
 Abbastanza !
Pochi e lenti ma lunghi controlli burocratici, a volte più di forma che di sostanza che disincentivano le imprese.
Pochi incidenti (rilevanti) nelle aziende top-tiers (RdS).
Pochi (incidenti) rilevanti nelle aziende low-tiers (Notifica).
 Diversi incidenti nelle aziende NON-Seveso o NEAR-Seveso
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3. Le attività Near-Seveso: fra 334 e 81
DLgs 334/1999 ART. 5
1.prendere tutte le misure idonee a prevenire gli incidenti rilevanti e a limitarne le conseguenze per l'uomo e per l'ambiente, nel rispetto … delle normative vigenti in materia di sicurezza ed igiene del lavoro.
2.stabilimenti industriali (allegato A/334) in cui sono presenti sostanze pericolose in quantità inferiori … provvede all'individuazione dei rischi di incidenti rilevanti, integrando il documento di valutazione dei rischi(81/2008)
TITOLO IX/81 CAPO 1 … valuta anche i rischi per la sicurezza e la salute
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4. Esplosione e Incendio in un MAGAZZINO Dinamica dell’evento
 Materiali incompatibili stoccati in adiacenza
 Urto con carrello di un bancale di clorito di sodio
Caduta di un fusto con perdita di contenimento (granuli)
 Tentativo di recupero
 Reazione della massa sversata con formazione di nube e fiamma giallastra (circa 15 secondi)
 Impiego estintori di reparto
 Sequenza di esplosioni ravvicinate
 Esplosione finale ed incendio

5. Materiali nel magazzino

6. Cisternette reperite sotto le travi
1° fila (parzialmente visibile prima della rimozione travi)
etichetta illeggibile
FeCl3
Clorito 25%
NaOH 30%
etichetta illeggibile
NALCO
Clorito 25%
NH3
15%
HF
H2SO4
50%
NH3
15%

7. 2° fila (non visibile prima della rimozione travi)
Ac.fosforico
Policloruro
alluminio
etichetta illeggibile
distrutta
distrutta
distrutta
NaOH 30%
H2SO4
66%
FeCl3
distrutta
distrutta

8. Reazioni ipotizzate
A T >175 °C:
a) Reazione di disproporzionamento > 95%
3 NaClO2 = 2 NaClO3 + NaCl
b) Reazione di decomposizione <5%
NaClO2 = NaCl + O2
c) Il clorato di sodio intorno ai 350 °C si decompone secondo la reazione:
2 NaClO3 = 2 NaCl + 3 O2
d) in ambiente acido, anche a temperatura ordinaria, il clorito si decompone formando biossido di cloro (ClO2), come prodotto gassoso principale.
4 ClO2 - + 2 H+ = 2 ClO2 + ClO3 - + Cl -+ 2 H2O

9. Ipotesi avvalorate da evidenze sperimentali
•Prove di miscelamento di clorito di sodio con acido per acetico (presente nel reparto distrutto e ritrovato nei pressi del luogo dell’esplosione) hanno mostrato che la reazione è fortemente esotermica ed immediata a temperatura ambiente.
•L’energia liberata dalla reazione con acido peracetico può aver innalzato la temperatura di una parte del clorito di sodio presente fino all’innesco della reazione disproporzionamento. Tale reazione è esotermica per 700 J/g circa, valore di energia in grado, in condizioni adiabatiche, di innalzare la temperatura del campione di oltre 450 °C.
• Il clorato formatosi, a sua volta, si decompone esotermicamente a partire da 350 °C circa liberando prodotti gassosi, tra cui ClO2 che è un gas esplosivo. L’energia liberata da questa reazione esotermica è di oltre 2000 J/g, in grado di innalzare la temperatura del campione, in condizioni adiabatiche, di oltre il migliaio di gradi.
• L’energia termica liberata dalla sequenza delle reazioni descritte può aver portato la temperatura fino alla decomposizione dell’intera massa di clorito presente, con la contemporanea formazione di prodotti gassosi esplosivi.

10. Macerie area esplosione

11. Fustini acido peracetico
Integri (lontani dall’ esplosione e successivamente spostati)
Evidenza della presenza fustini ac. Peracetico area esplosione, a fianco del muletto coinvolto

12. Altri Materiali depositati al sole fuori da edificio crollato

13. Caso 2 Deposito e Manutenzione bombole
Un carrello entra in un’atmosfera esplosiva
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L’intero capannone viene distrutto dall’esplosione cui segue l’incendio

14. Caso 3 Serbatoio acqua di pozzo con metano
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Innesco

15. CONCLUSIONI E SPUNTI
Incidenti in attività collaterali rispetto alle classiche RIR
 Spesso a cavallo fra Rilevante e Convenzionale
 Necessità di un approccio sostanziale e formale: per ‘criticità’ e non per ‘legge’
Comunque valutare i rischi chimici per la sicurezza e la salute
Analisi di rischio come strumento indispensabile di ragionamento
Esigenza di controlli sistematici ma anche … strabici