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Ácido-Base


1
2




Características
           ÁCIDOS:                       BASES:
   Tienen sabor agrio.         Tiene sabor amargo.
   Son corrosivos para la      Suaves al tacto pero
    piel.                        corrosivos con la piel.
   Enrojecen ciertos           Dan color azul a ciertos
    colorantes vegetales.        colorantes vegetales.
   Disuelven sustancias        Precipitan sustancias
   Atacan a los metales         disueltas por ácidos.
    desprendiendo H2.           Disuelven grasas.
   Pierden sus                 Pierden sus
    propiedades al               propiedades al
    reaccionar con bases.        reaccionar con ácidos.
3




Definición de Arrhenius
   Publica en 1887 su teoría de
    “disociación iónica”.
                 iónica”
       Hay sustancias (electrolitos) que en
        disolución se disocian en cationes y
        aniones.
   ÁCIDO: Sustancia que en disolución
    acuosa disocia cationes H+.
   BASE: Sustancia que en disolución acuosa
    disocia aniones OH–.
4




Disociación
   ÁCIDOS:
   AH (en disolución acuosa) → A– + H+
   Ejemplos:
     HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+

     H SO (en disolución acuosa) →SO 2– + 2 H+
       2   4                           4

   BASES:
   BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
   Ejemplo:
     NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
5




Neutralización
 Seproduce al reaccionar un ácido con
  una base por formación de agua:
          H+ + OH– —→ H2O
 Elanión que se disoció del ácido y el
  catión que se disoció de la base quedan
  en disolución inalterados (sal disociada):
 NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
6




Teoría de Brönsted-Lowry.
 ÁCIDOS:
 “Sustancia   que en disolución cede H+”.
 BASES:
 “Sustancia   que en disolución acepta H+”.
7


Par Ácido/base conjugado
 Siempre que una sustancia se
  comporta como ácido (cede H+) hay
  otra que se comporta como base
  (captura dichos H+).
 Cuando un ácido pierde H+ se
  convierte en su “base conjugada” y
  cuando una base captura H+ se
                  – H+
  convierte en su “ácido conjugado”. –)
  ÁCIDO (HA)           BASE CONJ. (A
                 + H+
                 + H+
 BASE (B)               ÁC. CONJ. (HB+)
                 – H+
8




Ejemplo de par Ácido/base
conjugado
Disociación de un ácido:
 HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
 En este caso el H2O actúa como base y el
  HCl al perder el H+ se transforma en Cl–
  (base conjugada)
Disociación de una base:
 NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–
 En este caso el H2O actúa como ácido
  pues cede H+ al NH3 que se transforma en
  NH4+ (ácido conjugado)
9




Teoría de Lewis ( )
ÁCIDOS:
 “Sustancia que contiene al menos un átomo
  capaz de aceptar un par de electrones y
  formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
 “Sustancia que contiene al menos un átomo
  capaz de aportar un par de electrones para
  formar un enlace covalente coordinado”.
10




Teoría de Lewis (Ejemplos)
   HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
    En este caso el HCl es un ácido porque contiene
    un átomo (de H) que al disociarse y quedar
    como H+ va a aceptar un par de electrones del
    H2O formando un enlace covalente coordinado
    (H3O+).
   NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–
    En este caso el NH3 es una base porque contiene
    un átomo (de N) capaz de aportar un par de
    electrones en la formación del enlace covalente
    coordinado (NH4+).
11




Teoría de Lewis (cont.)
 De esta manera, sustancias que no tienen
  átomos de hidrógeno, como el AlCl3
  pueden actuar como ácidos:
 AlCl3 + :NH3      Cl3Al:NH3

       Cl     H            Cl   H
        |        |          |   |
    Cl–Al + : N–H →   Cl–Al←N–H
        |        |          |   |
        Cl     H          Cl H
12


Equilibrio de ionización del agua.
   La experiencia demuestra que el agua
    tiene una pequeña conductividad
    eléctrica lo que indica que está
    parcialmente disociado en iones:
   2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
                  [H3O+] · [OH–]
              Kc = ——————
                       [H2O]2
   Como [H2O] es constante por tratarse de
    un líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2
            Kw = [H3O + ] × [OH - ]

   conocido   como “producto iónico del
13




Concepto de pH.
   El valor de dicho producto iónico del agua es:
         KW (25ºC) = 10–14 M2
   En el caso del agua pura:
                            ———–
    [H3O ] = [OH ] = √ 10 M2 = 10–7 M
        +       –        –14


   Se denomina pH a:

   Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7
                pH = − log [H3 O+ ]
    M:
              pH = – log 10–7 = 7
14




Tipos de disoluciones
 Ácidas:  [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7
 Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7
 Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7

 En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]
 luego si [H3O+] aumenta (disociación de un
  ácido), entonces [OH–] debe disminuir
  para que el producto de ambas
  concentraciones continúe valiendo 10–14
  M2
15




Gráfica de pH en sustancias
comunes
        ÁCIDO                        BÁSICO

1   2   3   4   5   6   7    8   9   10   11   12   13   14


    Zumo de      Leche      Agua mar
     limón Cerveza     Sangre      Amoniaco
                    Agua destilada
16




Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idéntico
 al de pH:


              pOH = − log [OH− ]
 Como   Kw = [H3O ] · [OH ] = 10 M2
                 +      –    –14

 Aplicando logaritmos y cambiando el signo
  tendríamos:
          pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es
                       17


    12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la
    temperatura de 25ºC?

 pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce
  que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
 Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2
 entonces:
           KW        10–14 M2
  [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M
           [H3O+]      2,5 · 10–13 M
 pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4
 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 =
  14
Problema de
 Problema de
Selectividad
 Selectividad   Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico
                                   18
 (Marzo 97)
  (Marzo 97)      tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del
                  20 % en peso. a) Calcule su concentración
                  expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
                  Calcule el pH de una disolución preparada
                  diluyendo mil veces la anterior.
           a)            ms         ms
                    % = —— x 100 = ———          x   100 ⇒
                         mdn       Vdn x d
                       ms    %xd    20 x 1,2 g
           conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/
                       Vdn 100   10–3 L x 100
                      ns    ms     conc(g/L) 240 g/L
           Molaridad = —— = ——— = ———— =
           ————
                     Vdn  Vdn x Ms  Ms   98 g/mol
           Molaridad = 2,45 mol/L
                                  +                         –3
19




Electrolitos fuertes y débiles
   Electrolitos fuertes: (→ )
        Están totalmente disociados
     Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+

          NaOH (ac) → Na+ + OH–

   Electrolitos débiles: ( )
        Están disociados parcialmente
     Ejemplos: CH –COOH (ac)  CH –COO– + H+
                   3              3

         NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–
20




Electrolitos fuertes y débiles

   Ácido fuerte                      Ácido débil




 [HA]      [A–]   [H+]        [HA]       [HA]



                                                [A–]   [H+]
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–
                           21


     actúa como ácido frente al NaOH y como
     base frente al HCl.


   El NaOH proporciona OH– a la disolución:
   NaOH (ac) → Na+ + OH–
   por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O
   es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

   El HCl proporciona H+ a la disolución:
   HCl (ac) → H+ + Cl–
   por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)
   es decir, el ión HCO3– actúa como base.
                                          base
22




 Fuerza de ácidos.
 En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
  constante) la fuerza de un ácido HA depende de
  la constante de equilibrio:
    HA + H2O  A– + H3O+
       [A–] · [H3O+]        [A–] · [H3O+]
 Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = ——————
       [HA] · [H2O]            [HA]


                   [ A − ] × [ H3O + ]        constante de
  K C × [ H 2O ] =                     = K a ⇐ disociación
                          [HA]                  (K acidez)
23




Fuerza de ácidos (cont.).
    Según el valor de Ka hablaremos de ácidos
     fuertes o débiles:
    Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado
     casi en su totalidad.
    Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo
     parcialmente disociado.
    Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un
     ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
24




 Ácidos polipróticos
 Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por
  ejemplo el H2CO3 es diprótico.
 Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
 H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+
 HCO3– + H2O  CO32– + H3O+

         [HCO3– ] · [H3O+]          [CO32– ] · [H3O+]
    Ka1 = ————————            Ka2 = ———————
      [H2CO3]               [HCO3– ]
K
     a1 = 4,5 · 10–7 M   Ka2 = 5,7· 10–11 M
 La   constantes sucesivas siempre van
    disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez
                            25

 del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8
 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los
 iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución
 de H3PO4 0,08 M.


  Equilibrio 1: H3PO4   + H2O  H2PO4–  +  H3O+
   c. in.(mol/l):    0,08                      0             0
   c. eq.(mol/l):  0,08 – x                 x            x
         [H2 PO4 ] × [H3O + ]
                −
                                   x2
  K a1 =                      =          = 7,5 × 10 −3 M
              [H3 PO4 ]         0,08 − x
  ⇒ x = 0,021

                   [H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M
                         −
26
Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO42– +  H3O+
 c. in.(mol/l):    0,021                    0          0,021
 c. eq.(mol/l):  0,021 – y                 y        0,021 +
 y
        [HPO4 − ] × [H3O + ] y × (0,021 + y ) 0,021y
             2
Ka2   =              −
                            =                ;       = 6,2 × 10−8 M
           [H2 PO4 ]            0,021 − y      0,021
⇒ y = 6,2 x 10–8 M

                              [HPO4 − ] = 6,2 × 10 −8 M
                                  2

Equilibrio 3: HPO42–  + H2O   PO43– +  H3O+
 c. in.(mol/l):  6,2 x 10–8                 0          0,021
 c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z              z       0,021 + z

     [H3 PO4 ] × [H3O + ] z × (0,021 + z )   0,021 z
K ⇒=z = 6,5 x 210–19 M
  a2                     =                 ;           = 2,2 × 10 −13 M
          [HPO4 − ]        6,2 × 10 −8 − z 6,2 × 10 −8


                              [PO4 − ] = 6,5 × 10 −19 M
                                 3
27




Fuerza de bases.
 En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈
  constante) la fuerza de una base BOH depende
  de la constante de equilibrio:
     B + H2O  BH+ + OH–
        [BH+] x [OH–]         [BH+] x [OH–]
    Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = ——————
          [B] x [H2O]             [B]


                    [BH + ] × [OH − ]
    KC × [H 2 O ] =                   = Kb ⇐   (K basicidad)
                          [B ]
28




Fuerza de ácidos y bases (pK)
 Al   igual que el pH se denomina pK a:

 pKa=   – log Ka ;   pKb= – log Kb

 Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
  mayor es la fuerza del ácido o de la base.
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o
  pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
                          29


       disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb
       (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

 Equilibrio:       NH3 + H2O  NH4+ + OH–
 conc. in.(mol/l): 0,2                 0    0
 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x         x      x
        [NH4+] x [OH–]       x2
  Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
            [NH3]            0,2 – x
 De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3
  M
   pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 =   2,72
   pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 =     11,28
30




Relación entre Ka y Kb
conjugada
   Equilibrio de disociación de un ácido:
   HA + H2O  A– + H3O+
   Reacción de la base conjugada con el agua:
   A– + H2O  HA + OH–
         [A–] x [H3O+]                 [HA] x
  [OH ] –
  Ka = —————— ;                  Kb = ——————
             [HA]                          [A–]
               [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–]
   Ka x Kb = ———————————— = KW
                       [HA] x [A–]
31




Relación entre Ka y Kb
conjugada (cont.).
 En  la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
  significa que:
 Si un ácido es fuerte su base conjugada
  es débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada es
  fuerte.
 A la constante del ácido o base
  conjugada en la reacción con el agua se
  le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
32

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos
    que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.


 El HCN es un ácido débil (constante muy
  pequeña). Por tanto, su base conjugada,
  el CN–, será una base relativamente
  fuerte. Su reacción con el agua será:
       CN– + H2O  HCN + OH–
        KW    10–14 M2
    Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5
    M
              Ka 4,9 x 10–10 M
Relación entre la constante33



y el grado de disociación “α”
   En   la disociación de un ácido o una base
             [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2
        Ka =                  =           =
   Igualmente: [HA]            c (1 - α ) 1 − α

                            cα 2
                       Kb =
   En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c
                            1− α
    o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1 con lo
    que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )
   De donde:



                       Ka                Kb
                    α=                α=
                       c                 c
Problema de tiene un de pH
Problema de                   de 5,6. a) Razone si el ácido y su
Selectividad
 Selectividad base conjugada
                                    34
 (Marzo 98)
                              serán fuertes o débiles. b) Calcule la
  (Marzo 98)
          constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si
          es posible, la constante de basicidad del ion borato
          (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se
          mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de
          hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base
          conjugada se obtendrá?


        a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M
          α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4
          lo que significa que está disociado en un 0,025 %
          luego se trata de un ácido débil. Su base
          conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.
        b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
        c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
        d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
  Problema
Selectividad                       35
            concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
 Selectividad
 (Junio 98)
  (Junio 98)
        etanoico (acético) de concentración 0,05 M
        a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
        cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
        para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
        Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5


        a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente
          disociado,
          por lo que [H3O+] = 0,05 M
           pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
           CH3COOH es ácido débil por lo que:
                 Ka     1,8 ·10-5 M
           α = —— = ————— = 0,019
                  c          0,05 M
           [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
           pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
  Problema
Selectividad
 Selectividad
                                   36
 (Junio 98) concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
  (Junio 98)
        etanoico (acético) de concentración 0,05 M
        a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué
        cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida
        para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
        Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5




        b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
          = 7,5 x 10-4 mol.
          Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será
          también la [HCl] ya que está totalmente disociado.
         El volumen en el que deberán estar disueltos estos
          moles es:
         V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
           Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
37


Hidrólisis de sales
 Esla reacción de los iones de una sal con el
  agua.
 Sólo es apreciable cuando estos iones proceden
  de un ácido o una base débil:
 Hidrólisis ácida (de un catión):

 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

 Hidrólisis
         básica (de un anión):
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
38


Tiposprocedan el catión y el anión de un ácido o una
 Según
        de hidrólisis.
    base fuerte o débil, las sales se clasifican en:
 Sales    procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
       Ejemplo: NaCl
 Sales    procedentes de ácido débil y base fuerte.
       Ejemplo: NaCN
 Sales    procedentes de ácido fuerte y base débil.
       Ejemplo: NH4Cl
 Sales    procedentes de ácido débil y base débil.
       Ejemplo: NH4CN
39

Sales procedentes de ácido
fuerte y base fuerte.
   Ejemplo: NaCl
   NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+
    que es un ácido muy débil como el Cl– que es
    una base muy débil apenas reaccionan con
    agua. Es decir los equilibrios:
   Na+ + 2 H2O        NaOH + H3O+
   Cl– + H2O     HCl + OH–
   están muy desplazado hacia la izquierda.
40



    Sales procedentes de ácido
    débil y base fuerte.
   Ejemplo: Na+CH3–COO–
   SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+
    es un ácido muy débil y apenas reacciona
    con agua, pero el
    CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona
    con ésta de forma significativa:
   CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
   lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
41



    Sales procedentes de ácido
    fuerte y base débil.
   Ejemplo: NH4Cl
   SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el
    NH4+ es un ácido relativamente fuerte y
    reacciona con agua mientras que el Cl–
    es una base débil y no lo hace de forma
    significativa:
   NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
   lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
42



    Sales procedentes de ácido
    débil y base débil.
   Ejemplo: NH4CN
   En este caso tanto el catión NH4+ como el
    anión CN– se hidrolizan y la disolución será
    ácida o básica según qué ion se hidrolice
    en mayor grado.
   Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
    Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la
    disolución es básica ya que Kb(CN–) es
    mayor que Ka(NH4+)
Ejemplo: Sabiendo que43Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
     calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
     disolución acuosa de NaCN 0,01 M.


  Lareacción de hidrólisis será:
  CN– + H2O  HCN + OH–
             [HCN] · [OH–]    KW
   Kh(CN–) = —————— = ——————
   =
                 [CN–]      4,0 · 10–10 M
            1 · 10–14 M2
   Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
             4,0 · 10–10 M
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
                    44


 calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
 disolución acuosa de NaCN 0,01 M.

                   CN– + H2O  HCN + OH–
  Conc inin. (M) 0,01                   0        0
  Conc equil. (M) 0,01(1–α)          0,01 α    0,01 α
                  [HCN] x [OH–]   (0,01 α)2 M2
   2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
                     [CN–]         0,01(1–α) M
  Despreciando α frente a 1, se obtiene que α
   = 0,05
               KW    10–14 M2
   [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
               [OH–]   0,01 M x 0,05
    pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
Problema de
   Problema de
              Ejercicio C: Razone utilizando los         equilibrios
  Selectividadcorrespondientes,
   Selectividad              si los pH de las disoluciones que se
                                     45
(Septiembre 98)
          relacionan seguidamente son ácidos, básicos o
 (Septiembre 98)
          neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico
          0,01 M; c) Sulfato amónico
          0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.



          a) Acetato potásico: pH básico, ya que
                                    básico
             CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
             por ser el ác. acetico débil, mientras que el
             K+ no reacciona con agua por ser el KOH
             base fuerte.
          b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
                                 neutro
             NO3 ni el catión Na+ reaccionan con agua
                 –

             por proceder el primero del HNO3 y del
             NaOH el segundo, ambos electrolitos
             fuertes.
Problema de
   Problema de
              Ejercicio C: Razone utilizando los         equilibrios
  Selectividadcorrespondientes,
   Selectividad              si los pH de las disoluciones que se
                                     46
(Septiembre 98)
          relacionan seguidamente son ácidos, básicos o
 (Septiembre 98)
          neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico
          0,01 M; c) Sulfato amónico
          0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.



         c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
                                    ácido
            NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
            por ser el amoniaco débil, mientras que el
            SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4
            ácido fuerte.
         d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata
            de una base fuerte (los hidróxidos de los
            metales alcalinos y alcalino-térreos son bases
            bastantes fuertes)
47

Disoluciones amortiguadoras
(tampón)
 Son capaces de mantener el pH después de
  añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
  como de base. Están formadas por:
 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido
  débil con catión neutro:
     Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
 Disolucionesde base débil + sal de dicha base
  débil con anión neutro:
     Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
48

Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl

                               © Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
                      49

  tampón formada por una concentración
  0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
  de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.


 El
   acetato está totalmente disociado:
 CH3–COONa → CH3–COO– + Na+

 Elácido acético se encuentra en equilibrio con
  su base conjugada (acetato):
 H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+

 cin (M)    0,2           0,2        0
 ceq (M)   0,2 – x              0,2 + x   x
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
                          50

      tampón formada por una concentración
      0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
      de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M


                 [CH3–COO– ] · [H3O+]   (0,2+x) · x
    M2
    1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
                      [CH3–COOH] (0,2 – x) M

   De donde se deduce que:
   x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

        pH = – log [H3O+] = 4,74
Indicadores de pH
                       53




 (ácido- base)
 Son   sustancias que cambian de color al pasar
    de la forma ácida a la básica:
       HIn + H2O  In– + H3O+
    forma ácida     forma básica
 El  cambio de color se considera apreciable
    cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
      [In–] · [H3O+]                  [HIn]
  Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ———
           [HIn]                       [In–]
 pH = pK + log [In–] / [HIn] = pK ± 1
          a                       a
54



Algunos indicadores de pH

                Color forma Color forma        Zona de
 Indicador
                    ácida       básica         viraje (pH)
 Violeta de
                 Amarillo    Violeta             0-2
  metilo
Rojo Congo       Azul         Rojo               3-5
  Rojo de
                 Rojo         Amarillo           4-6
  metilo
  Tornasol       Rojo         Azul               6-8

Fenolftaleína    Incoloro     Rosa               8-10
55




Valoraciones ácido-base
 Valorares medir la
 concentración de un
 determinado ácido o
 base a partir del análisis
 volumétrico de la base o
 ácido utilizado en la
 reacción de
 neutralización.
56




Gráfica de valoración de
vinagre con NaOH
    pH
   12
   10
   8 Zona de viraje fenolftaleína
   6
   4
   2

           20    40        60   V NaOH(ml)
57




Valoraciones ácido-base.
   La neutralización de un ácido/base con una
    base/ácido de concentración conocida se
    consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
   La reacción de neutralización puede escribirse:

        b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
   En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra
    disociada, por lo que la única reacción es:
    H3O+ + OH– → 2 H2O
               n(ácido) x a = n(base) x b
Simulación                               58




             Valoraciones ácido-base
            Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
            Todavía se usa mucho la concentración
             expresada como Normalidad:
            Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
                    Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
            En el caso de sales procedentes de ácido o
             base débiles debe utilizarse un indicador que
             vire al pH de la sal resultante de la
             neutralización.
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
                                              59

           neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
           Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Vídeo     3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
           25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
           De donde:
                      25 ml x 2 M x 3
            Mácido = ——————— = 0,75 M
            100 ml x 2
                      [H2SO4] = 0,75 M
             Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
             100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
              Nácido = 1,5 N ⇒ Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
                         60

      neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
      Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

   Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del
    cálculo estequiométrico, pues conocemos
  n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles
  3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
      3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
      ————— = ——————
      n(H2SO4)     50 mmoles
     n(H2SO4) = 75 mmol
                n (H2SO4) 75 mmol
      [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M
                 V(H2SO4)   100 ml

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  • 2. 2 Características ÁCIDOS: BASES:  Tienen sabor agrio.  Tiene sabor amargo.  Son corrosivos para la  Suaves al tacto pero piel. corrosivos con la piel.  Enrojecen ciertos  Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. colorantes vegetales.  Disuelven sustancias  Precipitan sustancias  Atacan a los metales disueltas por ácidos. desprendiendo H2.  Disuelven grasas.  Pierden sus  Pierden sus propiedades al propiedades al reaccionar con bases. reaccionar con ácidos.
  • 3. 3 Definición de Arrhenius  Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”. iónica”  Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.  ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.  BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
  • 4. 4 Disociación  ÁCIDOS:  AH (en disolución acuosa) → A– + H+  Ejemplos:  HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+  H SO (en disolución acuosa) →SO 2– + 2 H+ 2 4 4  BASES:  BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–  Ejemplo:  NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
  • 5. 5 Neutralización  Seproduce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:  H+ + OH– —→ H2O  Elanión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):  NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
  • 6. 6 Teoría de Brönsted-Lowry.  ÁCIDOS:  “Sustancia que en disolución cede H+”.  BASES:  “Sustancia que en disolución acepta H+”.
  • 7. 7 Par Ácido/base conjugado  Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).  Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se – H+ convierte en su “ácido conjugado”. –) ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A + H+ + H+ BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+) – H+
  • 8. 8 Ejemplo de par Ácido/base conjugado Disociación de un ácido:  HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)  En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base:  NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–  En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+ (ácido conjugado)
  • 9. 9 Teoría de Lewis ( ) ÁCIDOS:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”. BASES:  “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
  • 10. 10 Teoría de Lewis (Ejemplos)  HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).  NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH– En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4+).
  • 11. 11 Teoría de Lewis (cont.)  De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:  AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3  Cl H Cl H | | | | Cl–Al + : N–H → Cl–Al←N–H | | | | Cl H Cl H
  • 12. 12 Equilibrio de ionización del agua.  La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:  2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)  [H3O+] · [OH–] Kc = —————— [H2O]2  Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2 Kw = [H3O + ] × [OH - ]  conocido como “producto iónico del
  • 13. 13 Concepto de pH.  El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2  En el caso del agua pura:  ———– [H3O ] = [OH ] = √ 10 M2 = 10–7 M + – –14  Se denomina pH a:  Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 pH = − log [H3 O+ ] M:  pH = – log 10–7 = 7
  • 14. 14 Tipos de disoluciones  Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7  Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7  Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7  En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]  luego si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido), entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
  • 15. 15 Gráfica de pH en sustancias comunes ÁCIDO BÁSICO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Zumo de Leche Agua mar limón Cerveza Sangre Amoniaco Agua destilada
  • 16. 16 Concepto de pOH. A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH: pOH = − log [OH− ]  Como Kw = [H3O ] · [OH ] = 10 M2 + – –14  Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:  pH + pOH = 14  para una temperatura de 25ºC.
  • 17. Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 17 12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la temperatura de 25ºC?  pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M  Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2  entonces:  KW 10–14 M2 [OH–] = ——— = —————— = 0,04 M [H3O+] 2,5 · 10–13 M  pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,4  Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
  • 18. Problema de Problema de Selectividad Selectividad Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico 18 (Marzo 97) (Marzo 97) tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior. a) ms ms % = —— x 100 = ——— x 100 ⇒ mdn Vdn x d ms %xd 20 x 1,2 g conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/ Vdn 100 10–3 L x 100 ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol Molaridad = 2,45 mol/L + –3
  • 19. 19 Electrolitos fuertes y débiles  Electrolitos fuertes: (→ ) Están totalmente disociados  Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+ NaOH (ac) → Na+ + OH–  Electrolitos débiles: ( ) Están disociados parcialmente  Ejemplos: CH –COOH (ac)  CH –COO– + H+ 3 3 NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–
  • 20. 20 Electrolitos fuertes y débiles Ácido fuerte Ácido débil [HA] [A–] [H+] [HA] [HA] [A–] [H+]
  • 21. Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– 21 actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.  El NaOH proporciona OH– a la disolución:  NaOH (ac) → Na+ + OH–  por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H2O  es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.  El HCl proporciona H+ a la disolución:  HCl (ac) → H+ + Cl–  por lo que HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)  es decir, el ión HCO3– actúa como base. base
  • 22. 22 Fuerza de ácidos.  En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:  HA + H2O  A– + H3O+ [A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+] Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = —————— [HA] · [H2O] [HA] [ A − ] × [ H3O + ] constante de K C × [ H 2O ] = = K a ⇐ disociación [HA] (K acidez)
  • 23. 23 Fuerza de ácidos (cont.).  Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:  Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.  Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.  Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
  • 24. 24 Ácidos polipróticos  Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.  Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:  H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+  HCO3– + H2O  CO32– + H3O+  [HCO3– ] · [H3O+] [CO32– ] · [H3O+] Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— [H2CO3] [HCO3– ] K a1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M  La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
  • 25. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez 25 del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de H3PO4 0,08 M. Equilibrio 1: H3PO4   + H2O  H2PO4–  +  H3O+ c. in.(mol/l):    0,08                      0             0 c. eq.(mol/l):  0,08 – x                 x            x [H2 PO4 ] × [H3O + ] − x2 K a1 = = = 7,5 × 10 −3 M [H3 PO4 ] 0,08 − x ⇒ x = 0,021 [H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M −
  • 26. 26 Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO42– +  H3O+ c. in.(mol/l):    0,021                    0          0,021 c. eq.(mol/l):  0,021 – y                 y        0,021 + y [HPO4 − ] × [H3O + ] y × (0,021 + y ) 0,021y 2 Ka2 = − = ; = 6,2 × 10−8 M [H2 PO4 ] 0,021 − y 0,021 ⇒ y = 6,2 x 10–8 M [HPO4 − ] = 6,2 × 10 −8 M 2 Equilibrio 3: HPO42–  + H2O   PO43– +  H3O+ c. in.(mol/l):  6,2 x 10–8            0          0,021 c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z              z       0,021 + z [H3 PO4 ] × [H3O + ] z × (0,021 + z ) 0,021 z K ⇒=z = 6,5 x 210–19 M a2 = ; = 2,2 × 10 −13 M [HPO4 − ] 6,2 × 10 −8 − z 6,2 × 10 −8 [PO4 − ] = 6,5 × 10 −19 M 3
  • 27. 27 Fuerza de bases.  En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:  B + H2O  BH+ + OH–  [BH+] x [OH–] [BH+] x [OH–] Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = —————— [B] x [H2O] [B] [BH + ] × [OH − ] KC × [H 2 O ] = = Kb ⇐ (K basicidad) [B ]
  • 28. 28 Fuerza de ácidos y bases (pK)  Al igual que el pH se denomina pK a:  pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb  Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o de la base.  Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.
  • 29. Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una 29 disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M  Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–  conc. in.(mol/l): 0,2 0 0  conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x  [NH4+] x [OH–] x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M [NH3] 0,2 – x  De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M  pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72  pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
  • 30. 30 Relación entre Ka y Kb conjugada  Equilibrio de disociación de un ácido:  HA + H2O  A– + H3O+  Reacción de la base conjugada con el agua:  A– + H2O  HA + OH–  [A–] x [H3O+] [HA] x [OH ] – Ka = —————— ; Kb = —————— [HA] [A–]  [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–] Ka x Kb = ———————————— = KW [HA] x [A–]
  • 31. 31 Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.).  En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:  Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.  Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.  A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).
  • 32. 32 Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.  El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:  CN– + H2O  HCN + OH–  KW 10–14 M2 Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M
  • 33. Relación entre la constante33 y el grado de disociación “α”  En la disociación de un ácido o una base [ A− ] × [H3O + ] cα × cα cα 2 Ka = = =  Igualmente: [HA] c (1 - α ) 1 − α cα 2 Kb =  En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c 1− α o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )  De donde: Ka Kb α= α= c c
  • 34. Problema de tiene un de pH Problema de de 5,6. a) Razone si el ácido y su Selectividad Selectividad base conjugada 34 (Marzo 98) serán fuertes o débiles. b) Calcule la (Marzo 98) constante de disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá? a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4 lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte. b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10 c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5 d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
  • 35. Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya Problema Selectividad 35 concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido Selectividad (Junio 98) (Junio 98) etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30 CH3COOH es ácido débil por lo que: Ka 1,8 ·10-5 M α = —— = ————— = 0,019 c 0,05 M [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
  • 36. Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya Problema Selectividad Selectividad 36 (Junio 98) concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido (Junio 98) etanoico (acético) de concentración 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5 b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado. El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
  • 37. 37 Hidrólisis de sales  Esla reacción de los iones de una sal con el agua.  Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:  Hidrólisis ácida (de un catión):  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  Hidrólisis básica (de un anión):  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
  • 38. 38 Tiposprocedan el catión y el anión de un ácido o una  Según de hidrólisis. base fuerte o débil, las sales se clasifican en:  Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.  Ejemplo: NaCl  Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.  Ejemplo: NaCN  Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.  Ejemplo: NH4Cl  Sales procedentes de ácido débil y base débil.  Ejemplo: NH4CN
  • 39. 39 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.  Ejemplo: NaCl  NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:  Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+  Cl– + H2O HCl + OH–  están muy desplazado hacia la izquierda.
  • 40. 40 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.  Ejemplo: Na+CH3–COO–  SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:  CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–  lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
  • 41. 41 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.  Ejemplo: NH4Cl  SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de forma significativa:  NH4+ + H2O  NH3 + H3O+  lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).
  • 42. 42 Sales procedentes de ácido débil y base débil.  Ejemplo: NH4CN  En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.  Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)
  • 43. Ejemplo: Sabiendo que43Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  Lareacción de hidrólisis será:  CN– + H2O  HCN + OH–  [HCN] · [OH–] KW Kh(CN–) = —————— = —————— = [CN–] 4,0 · 10–10 M  1 · 10–14 M2 Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M
  • 44. Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, 44 calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.  CN– + H2O  HCN + OH–  Conc inin. (M) 0,01 0 0  Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α  [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 M2 2,5 · 10–5 M = —————— = —————— [CN–] 0,01(1–α) M  Despreciando α frente a 1, se obtiene que α = 0,05  KW 10–14 M2 [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M [OH–] 0,01 M x 0,05  pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7
  • 45. Problema de Problema de Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios Selectividadcorrespondientes, Selectividad si los pH de las disoluciones que se 45 (Septiembre 98) relacionan seguidamente son ácidos, básicos o (Septiembre 98) neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. a) Acetato potásico: pH básico, ya que básico CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte. b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión neutro NO3 ni el catión Na+ reaccionan con agua – por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes.
  • 46. Problema de Problema de Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios Selectividadcorrespondientes, Selectividad si los pH de las disoluciones que se 46 (Septiembre 98) relacionan seguidamente son ácidos, básicos o (Septiembre 98) neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M. c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que ácido NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte. d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
  • 47. 47 Disoluciones amortiguadoras (tampón)  Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:  Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:  Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.  Disolucionesde base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:  Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
  • 48. 48 Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl © Ed. Santillana
  • 49. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución 49 tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.  El acetato está totalmente disociado:  CH3–COONa → CH3–COO– + Na+  Elácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):  H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+  cin (M) 0,2 0,2 0  ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
  • 50. Ejemplo: Calcular el pH de una disolución 50 tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M  [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2 1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— [CH3–COOH] (0,2 – x) M  De donde se deduce que:  x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M  pH = – log [H3O+] = 4,74
  • 51. Indicadores de pH 53 (ácido- base)  Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:  HIn + H2O  In– + H3O+ forma ácida forma básica  El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]  [In–] · [H3O+] [HIn] Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ——— [HIn] [In–]  pH = pK + log [In–] / [HIn] = pK ± 1 a a
  • 52. 54 Algunos indicadores de pH Color forma Color forma Zona de Indicador ácida básica viraje (pH) Violeta de Amarillo Violeta 0-2 metilo Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de Rojo Amarillo 4-6 metilo Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
  • 53. 55 Valoraciones ácido-base  Valorares medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
  • 54. 56 Gráfica de valoración de vinagre con NaOH pH 12 10 8 Zona de viraje fenolftaleína 6 4 2 20 40 60 V NaOH(ml)
  • 55. 57 Valoraciones ácido-base.  La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).  La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O  En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O n(ácido) x a = n(base) x b
  • 56. Simulación 58 Valoraciones ácido-base  Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b  Todavía se usa mucho la concentración expresada como Normalidad:  Normalidad = Molaridad x n (H u OH)  Vácido x Nácido = Vbase x Nbase  En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.
  • 57. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se 59 neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]? Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O  25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2  De donde:  25 ml x 2 M x 3 Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2  [H2SO4] = 0,75 M  Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)  100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N  Nácido = 1,5 N ⇒ Mácido= Nácido/2 = 0,75 M
  • 58. Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se 60 neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?  Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O 3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles  n(H2SO4) = 75 mmol  n (H2SO4) 75 mmol [H2SO4] = ————— = ———— = 0,75 M V(H2SO4) 100 ml