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Química
               2012




   Clase Nº 15
Equilibrio Químico

Profesor: Antonio Huamán
                       1
EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico es el estado alcanzado en una reacción
reversible en que la velocidad de la reacción a la derecha, VD
es igual a la velocidad de la reacción a la izquierda, VI .


El equilibrio químico es un estado en el que no se observan
cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel
molecular existe una gran actividad debido a que las
moléculas de reactantes siguen produciendo moléculas de
productos, y estas a su vez siguen formando moléculas de
productos.



                                                                 2
EJEMPLO: SEA LA REACCIÓN: H2 + I2 ⇌
2HI
                               A medida que pasa el tiempo, el
                                H2 y el I2 reaccionan hasta
                                formar HI según VD , por ser una
                                reacción reversible el HI se
                                transforma a H2 y I2 según VI.
                               Cuando VD = VI se dice que el
                                sistema alcanza el equilibrio, por
                                lo tanto las propiedades
                                macroscópicas       como         la
                                temperatura,      concentración,
        Iodo (I2)               densidad,      presión,        etc.
                                permanecen constante.
        Hidrógeno (H2)
        Yoduro de hidrógeno (HI)                                  3
VARIACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN CON EL TIEMPO


                          Equilibrio químico
                                     [HI]
Concentraciones (mol/l)




                                     [I2]


                                     [H2]

                                        Tiempo (s)

                                                     4
CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

   A nivel macroscópico, el equilibrio es estático, debido a que las
    propiedades (presión, temperatura, calor de reacción, etc.)
    permanecen inalterables.

   A nivel molecular, el equilibrio es dinámico, debido a que la
    velocidad directa (VD) e inversa (VI ) son iguales.

   El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un tiempo finito
    sin la influencia de factores externos.

   El equilibrio conserva sus propiedades y la naturaleza de las
    sustancias en cualquier sentido
                                                                    5
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)
El estado de equilibrio de una reacción química, a una
temperatura dada, se define en términos de la composición de la
mezcla en equilibrio mediante la denominada Constante de
Equilibrio.




                                                                  6
Ejemplo: Escribir las expresiones de KC para los siguientes
         equilibrios químicos:

   H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)



   2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g)



   N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)



 2NH3(g)    ⇌ N2(g) + 3H2(g)
                                                              7
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que concentraciones, en este caso la
constante de equilibrio la designaremos por Kp.
Sea la reacción reversible: a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g)
Se define:
              Kp =
                   ( Pc ) ( PD )
                          c        d


                   ( PA ) a ( PB ) b
Ejemplo: Escribir las expresiones de KP para los siguientes
         equilibrios químicos:

 N2(g) + H2(g) ⇌   NH3(g)


PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g)                                      8
RELACION ENTRE KP y KC

  En general la relación entre Kc y Kp es:
                                   ∆n= variación de moles
                           ∆n
   K P = KC × (RT )                ∆n= (c+d) – (a+b)
                                   R= 0,082 atm.L / mol.K
                                   T= temperatura absoluta (K)

Ejemplo: Para el siguiente sistema se ha evaluado que KP=3x1024
a 25°C.
          2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g)
Se pide calcular el valor de KC a la misma temperatura.
Solución:




                                                                  9
TIPOS DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
  Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se
encuentran en una misma fase o en un mismo estado físico
Ejemplo
         1N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)


EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
  Son sistemas donde las sustancias se encuentran en más de una
fase o más de un estado físico
Ejemplo
          CaCO3(s) + calor ⇌ CaO(s) + CO2(g)

OBS: En equilibrios heterogéneos, la concentración de sólidos y
líquidos es: [sólido] = 1 , [líquido] = 1                         10
Factores que afectan a la posición del equilibrio

 Principio de Le Chatelier:
 Si un sistema químico en equilibrio
 es perturbado por un cambio en la
 concentración,      presión       o
 temperatura, el sistema se
 desplazara, si es posible, para
 contrarrestar parcialmente el
 cambio y alcanzar de nuevo el
 equilibrio.
   Tipos de cambios a considerar:

   - Cambios en la concentración.
   - Cambios en la presión
   - Cambios de temperatura.
   - Introducción de catalizadores.                 11
Cambios en la concentración
Un aumento de la concentración de uno de los reactivos, hace que el
equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa
en el caso de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en
la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace
hacia la formación de reactivos, y viceversa en el caso de que se
disminuya
Ejemplo: (UNMSM-2005-II) ¿Qué cambio se produce en el equilibrio:
N2 + 3H2 ⇌ 2NH3, cuando se adiciona N2?
 
    •    El equilibrio se desplaza a la derecha
    •    Aumenta la concentración de H2
    •    Disminuye la concentración de NH3
    •    El equilibrio no se ve afectado
    •    El equilibrio se desplaza a la izquierda
Solución:


                                                                    12
Cambios de presión o volumen
La variación de la presión en un equilibrio, sólo influye cuando
intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variación
en el número de moles entre reactivos y productos. Si aumenta la
presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles
gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de volumen.
En cambio, si se disminuye la presión, se favorecerá la reacción en la
que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos
Ejemplo: Para el siguiente equilibrio: PCl5(g) ⇌ Cl2(g) + PCl3(g), en qué
sentido se desvía el equilibrio cuando se
•Disminuye la presión
•Incrementa la concentración de cloro
•Disminuye la concentración de PCl5
Solución:




                                                                            13
Cambios en la temperatura
Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se desplaza
hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotérmicas y hacia la derecha en las endotérmicas.
Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia donde se
desprenda calor (derecha en las exotérmicas e izquierda en las
endotérmicas).
Ejemplo: Para el sistema en equilibrio: C(s) + O2(g) ⇌ CO(g) + calor,
indique el sentido de desplazamiento del equilibrio para los casos
que se
•Aumente la [O2]
•Aumente la presión
•Aumente el volumen
•Disminuye la temperatura del sistema
Solución:



                                                                        14
Introducción de un catalizador
Un catalizador cambia la velocidad de una reacción, pero no desvía el
equilibrio hacia los productos ni hacia los reactivos.
Afecta igualmente a la energía de activación de la reacción directa y a
la de la inversa y por ello, lo único que hace es que el equilibrio se
alcanza con mayor rapidez
Ejemplo:Para el sistema en equilibrio aplicando el Principio de
LeChatelier, marque la alternativa que conduce al aumento de la
concentración de amoniaco.
       N2(g) + H2(g) ⇌ NH3(g) + Q
•Disminuir la concentración de hidrógeno.
•Reducir la presión.
•Calentar el sistema.
•Adicionar un catalizador.
•Aumentar la concentración de nitrógeno.
Solución:

                                                                      15

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EQUILIBRIO QUÍMICO

  • 1. Química 2012 Clase Nº 15 Equilibrio Químico Profesor: Antonio Huamán 1
  • 2. EQUILIBRIO QUÍMICO El equilibrio químico es el estado alcanzado en una reacción reversible en que la velocidad de la reacción a la derecha, VD es igual a la velocidad de la reacción a la izquierda, VI . El equilibrio químico es un estado en el que no se observan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de reactantes siguen produciendo moléculas de productos, y estas a su vez siguen formando moléculas de productos. 2
  • 3. EJEMPLO: SEA LA REACCIÓN: H2 + I2 ⇌ 2HI  A medida que pasa el tiempo, el H2 y el I2 reaccionan hasta formar HI según VD , por ser una reacción reversible el HI se transforma a H2 y I2 según VI.  Cuando VD = VI se dice que el sistema alcanza el equilibrio, por lo tanto las propiedades macroscópicas como la temperatura, concentración, Iodo (I2) densidad, presión, etc. permanecen constante. Hidrógeno (H2) Yoduro de hidrógeno (HI) 3
  • 4. VARIACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN CON EL TIEMPO Equilibrio químico [HI] Concentraciones (mol/l) [I2] [H2] Tiempo (s) 4
  • 5. CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO  A nivel macroscópico, el equilibrio es estático, debido a que las propiedades (presión, temperatura, calor de reacción, etc.) permanecen inalterables.  A nivel molecular, el equilibrio es dinámico, debido a que la velocidad directa (VD) e inversa (VI ) son iguales.  El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un tiempo finito sin la influencia de factores externos.  El equilibrio conserva sus propiedades y la naturaleza de las sustancias en cualquier sentido 5
  • 6. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC) El estado de equilibrio de una reacción química, a una temperatura dada, se define en términos de la composición de la mezcla en equilibrio mediante la denominada Constante de Equilibrio. 6
  • 7. Ejemplo: Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios químicos:  H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)  2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g)  N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)  2NH3(g) ⇌ N2(g) + 3H2(g) 7
  • 8. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP) En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que concentraciones, en este caso la constante de equilibrio la designaremos por Kp. Sea la reacción reversible: a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g) Se define: Kp = ( Pc ) ( PD ) c d ( PA ) a ( PB ) b Ejemplo: Escribir las expresiones de KP para los siguientes equilibrios químicos:  N2(g) + H2(g) ⇌ NH3(g) PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g) 8
  • 9. RELACION ENTRE KP y KC En general la relación entre Kc y Kp es: ∆n= variación de moles ∆n K P = KC × (RT ) ∆n= (c+d) – (a+b) R= 0,082 atm.L / mol.K T= temperatura absoluta (K) Ejemplo: Para el siguiente sistema se ha evaluado que KP=3x1024 a 25°C. 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g) Se pide calcular el valor de KC a la misma temperatura. Solución: 9
  • 10. TIPOS DE EQUILIBRIO EQUILIBRIO HOMOGÉNEO Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se encuentran en una misma fase o en un mismo estado físico Ejemplo 1N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) EQUILIBRIO HETEROGÉNEO Son sistemas donde las sustancias se encuentran en más de una fase o más de un estado físico Ejemplo CaCO3(s) + calor ⇌ CaO(s) + CO2(g) OBS: En equilibrios heterogéneos, la concentración de sólidos y líquidos es: [sólido] = 1 , [líquido] = 1 10
  • 11. Factores que afectan a la posición del equilibrio Principio de Le Chatelier: Si un sistema químico en equilibrio es perturbado por un cambio en la concentración, presión o temperatura, el sistema se desplazara, si es posible, para contrarrestar parcialmente el cambio y alcanzar de nuevo el equilibrio. Tipos de cambios a considerar: - Cambios en la concentración. - Cambios en la presión - Cambios de temperatura. - Introducción de catalizadores. 11
  • 12. Cambios en la concentración Un aumento de la concentración de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya Ejemplo: (UNMSM-2005-II) ¿Qué cambio se produce en el equilibrio: N2 + 3H2 ⇌ 2NH3, cuando se adiciona N2?   • El equilibrio se desplaza a la derecha • Aumenta la concentración de H2 • Disminuye la concentración de NH3 • El equilibrio no se ve afectado • El equilibrio se desplaza a la izquierda Solución: 12
  • 13. Cambios de presión o volumen La variación de la presión en un equilibrio, sólo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variación en el número de moles entre reactivos y productos. Si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de volumen. En cambio, si se disminuye la presión, se favorecerá la reacción en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos Ejemplo: Para el siguiente equilibrio: PCl5(g) ⇌ Cl2(g) + PCl3(g), en qué sentido se desvía el equilibrio cuando se •Disminuye la presión •Incrementa la concentración de cloro •Disminuye la concentración de PCl5 Solución: 13
  • 14. Cambios en la temperatura Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia la derecha en las endotérmicas. Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las exotérmicas e izquierda en las endotérmicas). Ejemplo: Para el sistema en equilibrio: C(s) + O2(g) ⇌ CO(g) + calor, indique el sentido de desplazamiento del equilibrio para los casos que se •Aumente la [O2] •Aumente la presión •Aumente el volumen •Disminuye la temperatura del sistema Solución: 14
  • 15. Introducción de un catalizador Un catalizador cambia la velocidad de una reacción, pero no desvía el equilibrio hacia los productos ni hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energía de activación de la reacción directa y a la de la inversa y por ello, lo único que hace es que el equilibrio se alcanza con mayor rapidez Ejemplo:Para el sistema en equilibrio aplicando el Principio de LeChatelier, marque la alternativa que conduce al aumento de la concentración de amoniaco. N2(g) + H2(g) ⇌ NH3(g) + Q •Disminuir la concentración de hidrógeno. •Reducir la presión. •Calentar el sistema. •Adicionar un catalizador. •Aumentar la concentración de nitrógeno. Solución: 15