1. IDENTIFICACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS MEDIANTE PRUEBAS
ESPECÍFICAS
Angy M. Leira, Marco F. Ortiz
amlo_52@hotmail.com
Facultad De Ingeniería
Programa de Ingeniería Química
Octubre del 2013
Resumen
En la pasada práctica se llevaron a cabo pruebas, para la identificación de
aldehídos y cetonas; los aldehídos reaccionan de manera diferente de las
cetonas a pesar de que ambos contengan en su estructura un grupo
carbonilo, ello permite que se dé o no la reacción con un reactivo
especifico presentando un indicador como lo es el cambio en la
coloración. Por tanto, un cambio en el color indica que si hubo reacción,
lo cual es precisamente lo que se observó en la práctica, permitiendo así
la identificación de un aldehído o de una cetona.
Palabras caves:
Específicas.
Oxidación,
Coloración,
Identificación,
Reacciones
Introducción
Los aldehídos y las cetonas son tipos de compuestos íntimamente
relacionados, los cuales tienen respectivamente la formula general.
Aldehido
Cetona
El grupo carbonilo es característico de aldehídos y cetonas, y muchas de las
propiedades químicas de estas sustancias son consecuencia de las
propiedades electrónicas de este grupo. El grupo carbonilo (C=O) que
caracteriza la familia de los aldehídos y cetonas es insaturado además de polar
y sus reacciones pueden entenderse fácilmente con las teorías electrónicas
que se han introducido en los capítulos precedentes. Una de las reacciones
más importantes sobre el grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas es la
llamada adición nucleofílica al doble enlace carbono-oxigeno. Los aldehídos y
cetonas son producidos por la oxidación de alcoholes primarios y secundarios,

2. respectivamente. Por lo general, los aldehídos son más reactivos que las
cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehído puede oxidarse al
correspondiente ácido carboxílico; en cambio, las cetonas son resistentes a
una oxidación posterior. Veremos cómo estas reacciones de adición
constituyen la base de una gran variedad de procesos para la identificación de
aldehídos y cetonas con pruebas específicas.
Resultados y Discusión
Prueba de Tollens
En 2 tubos de ensayo, se agregaron 5 gotas del reactivo de Tollens; luego a el
primer tubo de ensayo se adicionaron 2 gotas de Formaldehido y al otro 2
gotas de Acetona, se agitaron respectivamente y se dejaron en observación por
15 minutos.
 En la prueba con el Formaldehido, la mezcla se puso de color negro y
hubo precipitado, como muestra la fotografía 1.
Fotografía 1. Formaldehido + Reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es una disolución de oxido de plata en amoniaco acuoso,
además de ser el agente Oxidante, la reacción global describe la oxidación del
aldehído y la reducción del oxido de plata a plata metálica. [Imagen 1]
Imagen 1. Reacción Global
Considerando las condiciones de la reacción el aldehído reaccionará con el
agua formando las dos cargas parciales, se desprotonará y finalmente
reaccionará con el óxido de manganeso, trasladando los electrones por
transferencia de Cannizarro (consiste en la dismutación de un aldehído sin
hidrógeno en alfa, catalizado por una base), para la formación del ácido
carboxílico y la plata metálica. [Imagen 2]

3. Imagen 2. Transferencia de Cannizarro.
 En la prueba con la Acetona la solución no presentó cambios, como
muestra la fotografía 2.
Fotografía 2. Acetona + Reactivo de Tollens
La acetona no reaccionó con el reactivo de Tollens por 2 razones, la primera
es que el reactivo de Tollens es un agente oxidante débil, y la segunda, la
acetona no posee hidrógenos α, por lo que es muy poco probable o casi
imposible que se dé la oxidación con un agente oxidante débil.
Prueba de Fehling
Se mezcló en un tubo de ensayo volúmenes iguales de soluciones A (Sulfato
cúprico pentahidratado) y B (Tartato sodio potásico e hidróxido de sodio en
agua) de Fehling (cinco gotas de cada uno de los reactivos), luego se agregó
enseguida una gota de solución acuosa de formaldehido. Mientras tanto en
otro tubo de ensayo se preparó el reactivo de Fehling de forma similar, pero se

4. adicionó una gota de acetona; posteriormente se calentaron los dos tubos en
baño de agua durante tres minutos. Esta prueba se repitió utilizando diez de la
solución de glucosa.
 En la prueba con el aldehído, la solución presentó una coloración marrón
oscura después del baño de maría. [Fotografía 3]
Fotografía 3. Formaldehido + Reactivo de Fehling
El formaldehído se oxida a ácido fórmico; los iones cúpricos (Cu +2) se reducen
a iones Cu2O (oxido cuprosos) (Cu+). [Imagen 3]
Imagen 3. Mecanismo de reacción con el Formaldehido

En la prueba con la acetona, la solución no presentó cambios antes ni
después del baño de maría; por lo tanto no hubo reacción. [Fotografía 4]
Fotografía 4. La acetona no presentó ningún cambio
El reactivo de fehling es un oxidante suave, por lo que una cetona no
reacciona; puesto que éstas no tienen un hidrogeno unido al carbono carbonilo
y son estabilizadas mediante efecto inductivo.

En la prueba con la glucosa, la mezcla se tornó a una coloración rojo
ladrillo. [Fotografía 5]

5. Fotografía 5. Glucosa + Reactivo de Fehling
La glucosa es un monosacáridos capaz de reducir el Cu+2 a Cu+1 pasando del
color azul a rojo ladrillo, porque contiene grupos hemiacetálicos (molécula que
contiene un grupo hidroxilo -OH y un residuo alcóxido -OR unidos a un mismo
átomo de carbono. Se forma por reacción de adición nucleófila de un aldehído)
los cuales son los encargados de de reducir el sulfato de cobre.
Prueba de Schiff
Se colocaron en dos tubos de ensayo cinco gotas del reactivo de Schiff, en el
cual a uno de ellos se adicionó una gota de benzaldehído, al otro una gota de
acetona, se agitó y se dejaron reposar durante 5 minutos.
 En la reacción con el Benzaldehído la solución presentó una coloración
violeta y en la parte inferior un precipitado del mismo color, aunque un
poco más oscuro. [Fotografía 6]
Fotografía 6. Benzaldehído + Reactivo de Schiff
El reactivo de Schiff reacciona con aldehídos, produciendo una coloración
púrpura característica que nos permite identificar los aldehídos de las cetonas.
La coloración púrpura indica una prueba positiva para los aldehídos y se nota la
diferencia con las cetonas, puesto que estás poseen un color más bajo y no
presentaron ningún tipo de precipitado. [Fotografía 7].
En el mecanismo de reacción de éste reactivo, la p-rosanilina y el bisulfito se
combinan para dar el aducto "decolorada" con sulfonación en el carbono
central, los grupos de amina aromática, no cargados libres reaccionan

6. entonces con el aldehído y se está probando para formar dos grupos aldimina;
Estos grupos aldimina electrófilos reaccionan entonces con más bisulfito, y elNH-CH-SO3-Ar producto dan lugar a que el color magenta de una prueba
positiva.
Fotografía 7. Acetona sin reaccionar
El reactivo de Schiff reacciona con el grupo formilo formando un compuesto
coloreado azul-violeta.
Imagen 4. Mecanismo de reacción con un aldehído
Prueba de Yodoformo
En un tubo de ensayo se agregaron 20 gotas de una solución al 2% de NaOH,
luego una gota de Acetona para finalmente combinar gota a gota una solución
de KI/I2; se agitó la mezcla y se esperó un cambio de coloración. Ésta
experiencia se repitió con formaldehido y se observaron diferencias.
 En la prueba con la Acetona, la solución presentó un cambio de color
inmediato, donde pasó de transparente a un precipitado amarillo claro;
como se muestra en la fotografía 8.
Fotografía 8. Precipitado Acetona

7. El mecanismo de esta reacción consistirá en la formación de carboxilatos y
haloformos, lo cual en la primera etapa de la reacción se da una halogenación
completa del CH3, seguido de un ataque por parte del nucleófilo -OH en el
doble enlace del oxigeno que luego se reubicara desplazando al grupo CI 3- ,
que es en esencia un grupo muy básico, por lo que desprotonará al acido
carboxílico formado, dando lugar a un haloformo, y al carboxilato. [Imagen 5]
Imagen 5. Formación del Haloformo
Esta prueba tiene como finalidad identificar cetonas de forma analítica,
aprovechando que el Yodoformo da un precipitado de color amarillo. [Fotografía 8]
 En la prueba con el Formaldehido la mezcla no presentó cambio de
color, por lo tanto no hubo reconocimiento del aldehído, como se
identifica en la fotografía 9.
Fotografía 9. Formaldehido y Acetona
La prueba del Yodoformo es
Positiva para metilcetonas y alcoholes
precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo) El único
aldehído que dará prueba positiva es el acetaldehído.
Preparación de 2,4-Dinitrofenilhidrazona
En un tubo de ensayo se colocaron 5 gotas del 2,4 DNFH, luego se adicionaron
3 gotas de Acetona y se agitó previamente; para dejar en reposo durante 5
minutos. Este procedimiento se repitió con el formaldehido.
 En el desarrollo de esta prueba al adicionar las gotas de acetona y
formaldehido respectivamente en cada tubo de ensayo, se notaron
cambios instantáneos, en el cual ambos dieron como resultado un

8. precipitado, que el caso de la acetona hubo una coloración naranja
[Fotografía 10] y con el formaldehido una coloración amarilla [Fotografía
11].
Fotografía 10. Precipitado de la Acetona
Fotografía 11. Precipitado del Formaldehido
Es una prueba de reconocimiento de acetonas y aldehídos, el 2,4 DNFH
reaccionará con el grupo carbonilo de los aldehídos y de las cetonas para
formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas, las cuales son sólidas y precipitan un sólido
con un color amarillo, comprobando la existencia de alguna de las especies.
Las cetonas y los aldehídos darán lugar a una reacción del tipo: (adición
Nucleofilica), en una primera fase se dará una protonación del grupo carbonilo,
ya sea acetona o aldehído, polarizando la especie, lo que favorecerá el ataque
nucleófilico, en este caso es el 2,4 DNFH el necrófilo, que presentara una alta
disponibilidad de la carga negativa justo sobre el átomo de nitrógeno.
En esta reacción el ataque nucleófilico, no implicara la salida del grupo OH,
puesto que al polarizarse, el carbono quedo tan solo con tres enlaces, por lo
que puede formar un cuarto enlace con el nucleófilo sin desplazar a ningún
grupo, debido al carácter ácido del medio en el que se desarrollara la reacción,
el OH del grupo carbonilo se protonará debido al carácter acido del medio,
permitiéndole al nitrógeno usar el par de electrones disponibles para formar un
doble enlace resonando la carga positiva del carbono sobre su átomo, y
desplazando el agua, que posterior mente desprotonará al nitrógeno para
estabilizar a la molécula, formando: 2,4 dinitrofenilhidrazona . [Imagen 4 ]

9. Imagen 6. Mecanismo de reacción
Preguntas
1. Como diferencia usted mediante pruebas de laboratorio y justificando
con ecuaciones químicas apropiadas los siguientes compuestos: 3Pentanona,
Heptanal,
3-Bromociclohexanona.
R/ Como el laboratorio trató de pruebas que ayudan a identificar la presencia
de aldehídos y cetonas, se podría utilizar una de dichas pruebas para identificar
tales compuestos; por lo tanto en el caso de la 3-Pentanona se trataría con la
prueba del Yodoformo, dando como resultado una reacción negativa, puesto
que la prueba de los haloformos sólo funcionan con las Metilcetonas.
O
H3C
CH3
I2 /OH-
O
CH 3I + H3C
O
-
Amarillo
Con el Heptanal, se utilizaría una de las pruebas de reconocimiento de
aldehído, como el reactivo de Fehling, dando como positivo el resultado.

10. Para el reconocimiento de la 3-Bromociclopentanona, podría utilizar la prueba
de __________, para determinar si el resultado es positivo o negativo y así dar
a
conocer
el
producto
como
una
cetona
o
aldehído.
2. Escriba el mecanismo de la reacción entre un aldehído y el reactivo de
Schiff.
Paso I: La amina se adiciona al carbonilo
CH
H2N
CH
C
C
CH
CH
SO 3H
C
CH
CH
C
C NH
CH
C
HC
CH
HC
CH
C
NH
S
HO
S
CH
O
ataque nucleofilico
Paso II: Protonación y desprotonación.
O
H
OH
+
2
C
H
O

11. -
O
O H
CH2
+
R
N
CH2
H+
H
R
OH
N
S
O
S
O
OH
H2O
carbinolamina
Paso III: Protonación del hidroxilo.
H
+
O H
O
CH2
R
N
H
OH
CH2
H+
S
O
N
R
S
OH
O
carbinolamina
Paso IV: Desprotonación.
protonada

12. H
CH
H2N
CH
C
CH
SO 3H
C
H
+
C
CH
N
C
C
C
S
NH
O
CH
CH
CH
C
HC
CH
CH
HC
OH
CH
C
NH
O
S
HO
N
+
C
H
H
imina
3. ¿Pueden distinguirse entre sí los compuestos carbonilicos de formula
molecular
C4H8O?
Explique.
4. ¿Cuáles son las alternativas para las reacciones de oxidación de
cetonas?
R// Los aldehídos se oxidan con facilidad frente a oxidantes débiles
produciendo ácidos. Mientras que las cetonas sólo se oxidan ante oxidantes
muy enérgicos que puedan romper sus cadenas carbonadas. Es así que las
reacciones de oxidación permiten diferenciar los aldehídos de las cetonas en la
práctica. El comportamiento de las cetonas respecto a la oxidación es muy
similar al de los alcoholes terciarios. Para romperlas se emplea a menudo
HNO3
caliente
y
permanganato
ácido
o
alcalino.
5. ¿La reacción del bisulfito de sodio es general esta reacción para
aldehídos y cetonas? Explique.
R// Los aldehídos y cetonas reaccionan con el bisulfito de sodio (NaHSO3)
formando un sólido cristalino llamado combinación bisulfitica. La reacción
permite conservar los aldehídos y cetonas dado que evita la resinificacion,
oxidación etc. La combinación es fácilmente hidrolizable por iones H + e Iones
OH- restituyendo así el aldehído. Es una reacción que nos permite separar un

13. aldehído o una cetona de una mezcla de compuestos orgánicos es haciéndola
reaccionar con este reactivo (NaHSO3), por este medio se obtienen
compuestos de adición bisulfitica que son sólidos cristalinos.
Conclusión
Las propiedades físicas y químicas de los aldehídos y las cetonas están
influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las moléculas de aldehídos
y cetonas se pueden atraer entre sí mediante interacciones polar-polar. Estos
compuestos tienen puntos de ebullición más altos que los correspondientes
alcanos, pero más bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehídos y
las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno, y los de bajo peso molecular
son totalmente solubles en agua.
Se determinó mediante pruebas específicas como identificar los aldehídos y
cetonas, conociendo las propiedades de estos se le añadió unos reactivos
específicos que apoyan la teoría, pues los aldehídos presentaban un cambio de
color cuando las cetonas no lo hacían.
Referencias
[1]
Guía de Laboratorio de Química Orgánica, prácticas de docencia para el
programa de ingeniería Química, 2013.
[2]
Quimica Organica quinta edicion Paula Yurkanis Bruice university of
California, Santa Barbara. Editorial Perason educaciion mexico 2008. Pág 438466, Capítulo 10.
[3]
Cooper, Paul W., Explosives Engineering, New York: Wiley-VCH, 1996. ISBN
0-471-18636-8
[4]
Allinger.Cava.De Jongh.ohnson.Lebel.Stevens QUÍMICA ORGÁNICA/
Organic Chemistry., 2 edición, Copyright © 1971 by Worth Publishers, Inc .